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1、第九章吸光光度法学时数:6学时第九章吸光光度法(Spectrometer)9.1吸光光度法的基本原理1物质对光的选择性吸收2光的吸收基本—朗伯比尔定律定义3偏离比尔定律的原因9.2目视比色法及光度计的基本部件1目视比色法2光度计的基本部件9.3显色反应及显色条件的选择1显色反应的选择2显色条件的选择3显色剂4三元络合物在光度分析中的应用特性简介9.4吸光度测量条件的选择1入射光波长的选择2参比溶液的选择3吸光度读数范围的9.5吸光光度法的应用1高含量组分的测定—示差法2多组分分析3光度滴定4酸碱离解常数的测定5双波长分光光2021/7/282作业:P271:1
2、、2、4、5、9、10、132021/7/283前言基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法称为吸光光度法。包括比色法、可见分光光度法及紫外分光光度法等。比色法(Colorimetey):比较颜色深浅来测定物质浓度的方法。分光光度法(Spectrophtometer):应用分光光度计来进行比色分析的方法。(又称吸光光度法)分光光度法特点:1灵敏度高:达10-5~10-6mol/L。适用于微量组分的测定。2准确度高:相对误差为2~5%,满足微量组分测定的要求。3速度快、仪器操作简单、价格便宜。4应用广泛:①分析对象有无机物质和许多有机物质的微量成分。②用于化学平
3、衡等理论的研究。2021/7/2849.1吸收光度法基本原理(BasicPrincipleofSpectrophotometer)10.1.1光的基本性质光的电磁波性质射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可见光2021/7/285光的波粒二象性波动性粒子性E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应E:光子的能量(J,焦耳):光子的频率(Hz,赫兹):光子的波长(cm)c:光速(2.99791010cm.s-1)h:Plank常数(6.625610-34J.s焦耳.秒)
4、2021/7/286单色光、复合光、光的互补单色光复合光光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光,那么就称这两种单色光为互补色光,这种现象称为光的互补。蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝橙红蓝绿2021/7/287表1物质颜色与互补光颜色的互补关系物质颜色(透射光)吸收光颜色波长/nm黄绿黄橙红紫红紫蓝绿蓝蓝绿紫蓝绿蓝蓝绿绿黄绿黄橙红400~450450~480480~490490~500500~460560~580580~600600~650650~7802021/7/2889.1.2物质对光的选择性吸收(Selec
5、tivityAbsorption)物质的颜色与光的关系完全吸收完全透过吸收黄色光光谱示意表观现象示意复合光2021/7/289当光束照射到物质上时,光与物质发生相互作用,于是产生反射、散射、吸收或透射。如下图,如被照射的是均匀溶液,则光的散射可以忽略。——————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————界面反射损失入射光束透射光束界面反射损失溶液散射损失2021/7/2810物质对光吸收的本质一
6、束光能量分子+hν(原子)M+hν=M*(基态)(激发态)分子(原子)(离子)基态能级1能级2能级3hν2(ΔE)hν3λ3λ2hν1λ1仅当照射光光子提供的能量(hν)与被照物质的基态与激发态能量之差ΔE相等时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级,其能量差也不相同。所以物质对光的吸收具有选择性。ΔE=hν物质或溶液2021/7/2811吸收光谱或吸收曲线(absorption,spectrum)固定被测物质的浓度和吸光厚度,在不同的波长处测定其吸光度。以吸度为纵坐标,以测定波长为横坐标作图,即为吸收曲线。定性分析与定量分析的基础定性
7、分析基础定量分析基础物质对光的选择吸收不同物质吸收光谱不同相同物质吸收光谱相同ABA在一定条件下,物质对光的吸收与物质的浓度成正比。一定的物质,浓度增加,λmax不变,吸收程度成比例增加AC增大2021/7/2812吸收光谱AbsorptionSpectrum纯电子能态间跃迁S2S1S0S3hE2E0E1E3S2S1S0hAhhh分子内电子跃迁带状光谱锐线光谱A2021/7/2813(a)(b)(c)(d)220240260280nmA0000(a)联苯(己烷溶剂);一些典型的紫外光谱(b)苯(己烷溶剂);(c)苯蒸汽;(d)Na蒸汽。202
8、1/7/28149.1.3光的吸收基本
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