强酸性阳离子交换树脂催化合成苯氧基乙酸烯丙酯的研究.pdf

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1、石油化工进展AD第ll卷第7期22AVANCESINFINEPETROCHEMICALS。一强酸性阳离子交换树脂催化合成苯氧基乙酸烯丙酯的研究柳红梅陈智萍王树清高崇(1．南通惠康国际企业有限公司，南通226009；2．南通大学化学化工学院，南通226007)摘要介绍了在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下，以苯氧乙酸、烯丙醇为原料合成苯氧基乙酸烯丙酯的方法。考察了带水剂品种、带水剂用量、反应时间，原料摩尔比，催化剂用量等条件对产品收率的影响。结果表明，在反应温度9O一95℃，反应时间3h，苯氧乙酸与烯丙醇摩尔比0．1：0．13，带水剂环己烷用130mL

2、，催化剂强酸性阳离子交换树脂用量为1．5g的优化条件下，苯氧基乙酸烯丙酯的收率可达97．29％，产品纯度98．5％以上。催化剂不经处理可循环使用多次，并具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。关键词苯氧基乙酸烯丙酯苯氧基乙酸烯丙醇强酸性阳离子交换树脂苯氧基乙酸烯丙酯为无色透明油状液体，具山分厂；甲苯，国药集团化学试剂有限公司。有蜜和菠萝香味，是香气纯正的果香型香料，香气仪器：WZS—I型阿贝折射仪，上海光学仪器柔和，在食用香精和化妆品香精中用量很少，但能厂；增力电动搅拌器(JJ—l型)，金坛市恒丰仪器产生很好的效果。传统的合成方法是

3、以浓硫酸为厂；GC102M型气相色谱仪，带氢火焰离子化检测催化剂，苯氧乙酸与烯丙醇酯化而得¨-2】。由于器，上海科学仪器有限公司，分析仪器总厂；浓硫酸具有强烈的腐蚀作用及一系列副反应的发CDP一5A色谱数据处理仪，上海伍丰科学仪器有生，给产品的精制和原料的回收带来困难，后处理限公司。工艺复杂，环境污染严重，设备腐蚀加剧，使产品1．2苯氧基乙酸烯丙酯的合成的成本增加。文献报道的一些合成苯氧基乙在装有温度计、油水分离器及回流冷凝管的酸烯丙酯的催化方法主要有活性炭负载磷钨酸催四口烧瓶中，加入苯氧乙酸15．2g(0．1too1)和一化法J、固体超强酸TiO

4、2／SO一催化法】、四丁定量的烯丙醇、D002型强酸性阳离子交换树脂、基碘化铵催化法】、硫酸高铈催化法】。虽然固带水剂环己烷(按具体反应加料)，分水器内置定体酸等催化剂的选择性和活性都比较高，但是催量的同样带水剂，于电热套中开始加热并开动电化剂制备过程比较繁琐，也需要碱洗和水洗过程。动搅拌器，将电热套调至指定的加热温度，当回流为了克服上述缺点，笔者采用强酸性阳离子交换树冷凝管出现含水冷凝液时开始计时，加热回流反脂催化剂合成苯氧基乙酸烯丙酯，该方法所用催化应至冷凝液中不再有水带出，停止反应并冷却。剂具有较高的活性和选择性，反应速度快，用量少，然后回收

5、带水剂环己烷，将反应液中过量的烯丙产品收率高，化学稳定性好，可重复使用多次，后处醇蒸出，收集反应液中100—102~C／133．3Pa的理简单，不产生环境污染，不腐蚀设备，成本低等特馏分，即为无色透明具有菠萝果香味的苯氧基乙点引，并考察了工艺条件对产品收率的影响。酸烯丙酯产品，气相色谱分析苯氧基乙酸烯丙酯含量达到98．5％以上。1实验1．1试剂与仪器2结果与讨论试剂：苯氧乙酸，工业品，如皋市万利化工有2．1带水剂品种对产品收率的影响限责任公司；烯丙醇，分析纯，国药集团化学试剂采用单因素实验法，即保持苯氧乙酸用量有限公司；D002型强酸性阳离子交换树

6、脂，江苏收稿日期：2010一o4—2o。镇江市九天化工有限公司；环己烷，分析纯，广东作者简介：柳红梅，工程师，主要从事化工工艺和精细化学品汕头市西陇化工厂；苯，分析纯，上海试剂四厂昆的合成研究。2010年7月柳红梅等．强酸性阳离子交换树脂催化合成苯氧基乙酸烯丙酯的研究230．1mol，烯丙醇用量0．13mol，催化剂用量1．5g，表3反应时间对产品收率的影响反应时间3h，反应温度为9O～95℃，带水剂用量反应时间／h产品收率，％30mL不变，只改变带水剂品种，考察带水剂类型2．O81．352．590．62对产品收率的影响，结果见表1。3．O97．1

7、23．597．68表1带水剂品种对产品收率的影响4．O98．18带水剂类型产品收率，％环己烷97．12由表3可以看出，酯化反应时间为3h时产品苯95．28收率达到97．12％。随着酯化反应时间的增加，产甲苯93．36品收率虽有所增加，但增加幅度变小，所以酯化反应时间选择3．0h较合适。由表1中的数据可以看出，环己烷、苯、甲苯2．4苯氧乙酸与烯丙醇摩尔比对产品收率的影响3种带水剂对苯氧基乙酸烯丙酯收率的影响。采采用单因素实验法，保持反应器中加入苯氧用环己烷带水剂，产品的收率最高，可达97．12％，乙酸15．2g(0．1mo1)，反应温度9O～95o【

8、=，催化由于环己烷的毒性较小，产品收率高且回流温度剂用量为1．5g，反应时间3．0h，环己烷带水剂较低，故选择环己烷作为带