上大 无机化学A 第十六章配合物.ppt

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1、第14章配位化合物和配位平衡14—1配合物的基本概念***14—2配合物结构的价键理论***14—3配合物结构的晶体场理论**14—4新型配合物*[Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→无Cu(OH)2↓加热→无氨气放出CuSO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→Cu(OH)2↓(浅蓝)14—1配合物的基本概念1704：普鲁士人寻找蓝色染料Fe3[Fe(CN)6]3（普鲁士兰）1789：法国化学家塔萨厄尔发现的第一个配位化合物[Co(NH3)6]Cl3橙黄色的晶体一、配位化合物配离子与带相反电荷的离子

2、组成的电中性化合物称为配位化合物或配合物、络合物。(P373)如：[Cu(NH3)4]SO4、Na3[FeF6]等。有时一些配合物就是不带电荷的电中性化合物。如：Ni(CO)4、Fe(CO)5、[CoCl3(NH3)3]等。配离子与配合物常不作严格区别，有时也把配离子称为配合物。二、配位化合物的组成1、内界与外界与中心离子紧密结合的中性分子或离子组成配合物的内界[]，在方括弧之外的称为外界。[Cu(NH3)4]SO4内界：[Cu(NH3)4]2+配阳离子外界：SO42-K4[Fe(CN)6]内界：[Fe(CN)6]4-配阴离子外界：K+

3、[CoCl3(NH3)3]内界：[CoCl3(NH3)3]中性分子无内界2、中心“离子”(M)M是配合物的核心部分，位于配离子的中心。一般是金属阳离子，如：Fe2+、Cu2+、Co3+等。也有少数为中性原子，如：Ni(CO)4中的Ni。也可以是高价的非金属离子，例：H2[SiF6]中的Si(IV)3、配体(L)L是与中心离子结合的阴离子或中性分子。如：CN-、NH3、CO、X-等。（1）单齿配体——一个配体只提供一个配位原子。如：CN-、OH-、NH3、X-等。（2）多齿配体——一个配体能提供两个或两个以上的配位原子。（3）简单配合物和螯合

4、物简单配合物：一个中心离子与单齿配体形成的配合物，配合物中无环。如螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形成的具有环状结构的配合物。螯合剂：能形成螯合物的多齿配体。螯合剂中常含有N、O、S、P等配位原子。螯合物的稳定性高，应用广泛。P377常用螯合剂如［Cu(en)2］2+CaY2－（Y—EDTA）CaY2－的结构［Cu(en)2］2+的结构4、配位原子在配体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子称为配位原子。如：NH3中的N，H2O中O，CN-中的C等。配位原子通常是电负性较大且有孤对电子的非金属元素，如：F、Cl、Br、I、O、S、N

5、、P、C等。它们能够提供孤对电子给中心离子(或原子)而形成配位键。5、配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷之代数和。配离子的电荷可以=0，如：[PtCl2(NH3)3]<0，如：[Fe(CN)6]4->0，如：[Cu(NH3)4]2+6、配位数直接同中心离子(或原子)结合的配位原子总数称为该中心离子(或原子)的配位数。一般常见的配位数有2、4、6，而1、3、5、7、8等较少见。如：[Ag(CN)2]-Ag+的配位数为2[Cu(NH3)4]2+Cu2+的配位数为4[Fe(CN)6]4-Fe2+的配位数为6有人说，配位数就是配

6、位体的数目，你同意吗？例如：[Cu(NH3)4]SO4[Cu(en)2]SO4Na2[Ca(EDTA)][CrCl2(H2O)4]Cl[CoCl2(en)2]中心离子配位数1×4=42×2=46×1=61×2+1×4=61×2+2×2=6配位数=∑配位体基数*配位体数目影响配位数的因素（1）中心离子的电荷数（电荷越高配位数越大）中心离子的电荷数+1+2+3+4常见配位数2468（2）中心离子的半径（半径越大配位数越大）周期12345最高配位数24668（3）配体的半径一般而言，配位数随着配位半径的增加而减少。（位阻）例：[AlF6]3-

7、[AlCl4]-（4）外界条件（浓度、温度）一般，配体浓度越大，反应温度越低，有利于形成高配位的配离子。二、配位化合物的命名外界的命名，和简单无机化合物相同。即：“某化某”、“某酸某”、“某某酸”。内界的命名：配体数目＋配体+“合”+中心离子(或原子)＋中心离子氧化值。1、配体中，先阴后中，先无机后有机，不同配体间用“•”分开。2、配体数目用：一、二、三等表示。3、中心离子(原子)的氧化值用带括号的罗马数字表示，如(II)、(IV)、(VII)等。注意：OH－——羟基；CO——羰基。例：[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K

8、4[Fe(CN)6][Co(NH3)5(H2O)]Cl3[PtCl2(en)]硫酸四氨合铜(II)三氯化六氨合钴(III)六氰合铁(II)酸钾三氯化五氨一水合钴(III)二氯乙二