成型活性炭负载铑催化剂的制备及其催化性能研究.pdf

《成型活性炭负载铑催化剂的制备及其催化性能研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、成型活性炭负载铑催化剂的制备及其催化性能研究PreparationandCatalyticPerformanceofRhodiumSupportedonFormedActivatedCarbon工程领域：研究方向：作者姓名：校内导师：现场导师：化学工程杨卫生杜峰副教授郑海高级工程师二。一一年四月0叠≯，，嚏；，．～；_鸣，／尹、^，。。毋；、毒AThesisSubmittedfortheDegreeofEngineeringMasterCandidate：YangWeishengSupervisor：A．P．Du

2、FengCollegeofChemistry&ChemicalEngineeringChinaUniversityofPetroleum(EastChina)毒关于学位论文的独创性声本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导的成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知谢外，本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，中国石油大学(华东)或其它教育机构的学位或学历证书工作的同志对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文作者签名：三配雄日期：≯Lf年r

3、月f罗日学位论文使用授权书本人完全同意中国石油大学(华东)有权使用本学位论文(包括但不限于其印刷版和电子版)，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门(机构)送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、借阅和复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、缩印或其他复制手段保存学位论文。保密学位论文在解密后的使用授权同上。学位论文作者签名：：荭匐2：≥R期：加【7年厂月，9日指导教师签名：礁日期：D-or1年厂月，矽日烯烃氢甲酰化反应是典型的原子经济反应

4、，符合绿色化学的要求。目前，在高碳乙。j’烯烃氢甲酰化均相生产中存在的主要问题是催化剂与产物分离困难、高温下催化剂易产失活和成本高等技术难题；在水／有机两相催化体系中催化活性低。’t，，’毒，老．j一，一’_针对以上问题，本文以RhCl3为前体，以石油焦基球形活性炭G-70R和煤基柱状活性炭CAC为载体，采用浸渍法制备了无机磷酸或磷酸盐修饰的负载型铑催化剂，以混合辛烯氢甲酰化反应为探针反应，对催化剂制备条件、稳定性、载体高温预处理及其固定床反应性能进行了研究。实验结果表明G．70R负载铑催化剂Rh／G．70R具有

5、好的混合辛烯转化率和成醛选择性，其合适的制备条件为：KOH浸渍量0．013wt％，铑浸渍量范围为0．5wt％～1．0wt％，磷酸负载量为4．8wt％。对磷酸或磷酸盐改性研究表明，促进效果依次是：磷酸、磷酸二氢铵>磷钨酸>磷酸氢二铵、磷酸二氢钠>磷酸二氢钾。载体高温预处理和催化剂高温焙烧有利于铑物种稳定性的提高，磷酸改性Rh／G．70R催化剂前3次使用活性基本不变，但随着使用次数的增加，催化剂诱导期相应增加。煤基柱状活性炭CAC载体经高温预处理后所得H．CAC活性炭中的介孔比例增加，活性炭表面羟基、羰基和碱性基团数

6、量，其负载催化剂Rh／H．CAC的加氢活性明，显降低，氢甲酰化活性提高；Rh／H．CAC催化辛烯氢甲酰化固定床研究表明，产物循一环可改善催化剂稳定性，但其活性仍需进一步提高。关键词：氢甲酰化，成型活性炭，混合辛烯0#，i‘，≯l，一管，j!：’j。PreparationandCatalysisPerformanceofRhodiumSupportedonFormedActivatedCarbonYangWeisheng(ChemicalEngineering)DirectedbyProf．DuFengAbstra

7、ctOlefinhydroformylationreactionisatypicalreactionoftheatomeconomy,whichisinlinewiththerequirementsofthegreenchemistry．Atpresent，themainproblemsforthehydroformylationofhigherolefinarehighpressure，havingsomedifficultiesinseparatingbetweencatalystandproducts，de

8、activationofcatalystandhighercostinhomogeneousprocess，andlowcatalyticactivityinaqueous-organicbiphasiccatalyticsystem．Tosolvetheaboveproblems，thephosphatemodifiedrhodiumcatalystswereprepa