线型平衡缩聚反应.ppt

《线型平衡缩聚反应.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、2.5线型平衡缩聚反应的相对分子质量控制、分布及影响因素2.5.1分子量控制的目的◆使聚合物的相对分子质量达到或接近预期数值◆使聚合物的相对分子质量尽可能高2.5.1控制方法1、控制原料单体的摩尔配比2、加入端基封锁剂Naa–R–a+Nbb–R′–b=b–R′–[RR′]n–b+(2n–1)H2O设Na≤Nb,Na/Nb=γ为官能团摩尔系数官能团b的反应程度为γp官能团a的反应程度为p1、控制原料单体的摩尔配比已反应的a、b官能团总数==2pNa+2γpNb=Na(1–p)+Nb(1–γp)体系中缩聚同系物(含单体)的摩尔数应为官能团摩尔数的1/2未反应的官能团总数==2Na

2、(1–p)+2Nb(1–γp)缩聚物同系物（含单体）的平均聚合度第2，当γ=1，即官能团等摩尔配比时，则Xn=1/(1–p)几点讨论第1，官能团的当量系数γ=Na/Nb一定≤1，绝不能大于1！第3，当p=1时，意味摩尔数少的官能团反应完毕，则（过量单体的过量摩尔分数）获得高分子量缩聚物的第1个必要条件1、官能团严格等摩尔配比例1：采用对苯二甲酸双β羟乙酯作单体合成涤纶，而不用对苯二甲酸+乙二醇nHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH=HO(CH2)2O[OCC6H4COO(CH2)2O]nH+(n–1)HO(CH2)2OH（视为一种单体，不存在官能团配比问题）+

3、(2n-1)HO(CH2)2OH对苯二甲酸双β羟乙酯酯交换反应（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）（分子量较低）例2：工业上合成尼龙-66采用66盐作单体（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）制得的尼龙-66的分子量较低（66盐）尼龙66，分子量较高2、加入端基封锁剂Naa–R–a+Nbb–R'–b+Nsb–R″=b–[RR']n–R″设Na==Nb，即双官能团单体等摩尔封锁剂分子只有一个官能团，也视为单体。起始单体的总摩尔数=Na+Nb+Ns=2Na+Ns起始官能团a和b的总摩尔数=4Na+Ns设官能团a的反应程度为pa已反应的官能团总摩尔数=2paNa+2paNa=4paN

4、a未反应的官能团总摩尔数=2Na(1–pa)+2Na(1–pa)+Ns=4Na(1–pa)+Ns同系物的总摩尔数=Na(1–pa)+Na(1–pa)+Ns=2Na(1–pa)+Ns平均聚合度=起始单体摩尔数/同系物摩尔数当反应程度pa→1时,即摩尔数少的官能团反应完毕,式中q=Ns/(2Na+Ns)为单官能团化合物的摩尔分数获得高分子量缩聚物的第2个条件体系中不得含有单官能团化合物获得高分子量缩聚物的第3个条件：尽量高的反应程度Xn=1/(1–p)如何高的反应程度呢？已讲过使nw尽量小，即排出小分子。其余条件将在影响因素一节中讲述。