苯嗪草酮的合成.pdf

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1、·626·化学世界2015拄苯嗪草酮的合成蒋晓帆。赵昊昱(常州工程职业技术学院化工系，江苏常州213164)摘要：以苯甲酰腈为起始原料，经水解酯化、希夫碱反应、成酰肼和环合等4步反应合成苯嗪草酮(四步总收率72．2，以苯甲酰腈计)。通过工艺改进，简化了操作，提高了产品品质(HPLC纯度99．23)，降低了生产成本，改进后的工艺适合工业化生产。关键词：苯嗪草酮；合成；工业化生产中图分类号：O626．4文献标志码：A文章编号：0367—6358(2015)10—0626—04SynthesisofMetamitronJIANGXiao—fan，ZHA

2、OHao—yu(ChangzhouInstituteofEngineeringTechnology，DepartmentofChemicalEngineering，JiangsuChangzhou213164，China)Abstract：Metamitronwassynthesizedfrombenzoylnitrileasstartmaterialbyhydrolysisandesterificationwithsulfuricacid，propionylchlorideandethanol，Schiff’Sbasereactionwitha

3、cethydrazide，condensationwithhydrazineinamixturesolventofethanolandtolueneandcyc1ocondensationwithsodiumbenzoateandaphasetransfercatalystwithanoverallyieldof72．2％(basedonbenzoylnitrile)．Theoperationwassim—plified，thepurityofthetargetproductwasimprovedto99．23(byHPLC)，andthecos

4、twasreduced．Theimprovedsyntheticprocesswaseasilytobescaledup．Keywords：metamitron；synthesis；industrialmanufacture苯嗪草酮(Metamitron)，化学名为4一氨基一3一甲物分离造成困难，且工业上使用极为不便；最后一步基一6一苯基一1，2，4一三嗪一5(4H)一酮，是由拜耳公司于反应使用高沸点的溶剂DMF易残留；所得粗品需1975年开发的一种除单双叶杂草的重要除草剂，商以异丙醇／水的混合溶剂重结晶，混合溶剂回收不易品名Goltix，用于甜

5、菜除草。且污染较大。目前文献报道的苯嗪草酮(1)的合成方法主要方法二[2]：以苯甲酰甲酸甲酯为起始原料，以对有三种：甲苯磺酸为催化剂，与等物质的量的乙酰肼在异丙方法一[1]：以苯甲酰甲酸甲酯为起始原料，与乙醇中回流制得2一乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯，再与水酰肼缩合制得2一乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯，再经五合肼反应制得2一乙酰腙一2一苯基一乙酰肼(5)，收率为氯化磷氯代得1，1一苯基甲氧基羰基一4一氯一4一甲基一2，85；然后5以异丙醇为溶剂，与水合肼在高压釜中3-Z．氮丁二烯，最后在N，N_二甲基甲酰胺中与水(反应压力0．1～0．2MPa)反应制得1，收

6、率为合肼环合得1，以苯甲酰甲酸甲酯计，总收率为839，6；两步总收率为7O．6(以苯甲酰甲酸甲酯计)。58．4。该方法中使用有毒、易爆的五氯化磷，给产该方法虽然步骤较短，但需要使用高压釜，对设备要收稿日期：2015—04—08；修回日期：2015—05—08基金项目：江苏省教育厅高校“青蓝工程”中青年学术带头人培养对象项目(2012)；江苏省科技厅和江苏省人才工作领导小组办公室“333工程”科研资助经费项目(BRA2014270)。作者简介：蒋晓帆(1962一)，女，江苏常州人，讲师，主要从事化学工程教学及科研工作。*E—mail：hyzhao@

7、email．czie．net。第1O期化学世界求较高。需用乙醇重结晶；制备5时，再以甲醇为溶剂，产物方法=-i：以苯甲酰腈(2)为起始原料，在浓硫在甲醇中溶解度较大，需回收甲醇，导致产物损失较酸(苯乙酰腈与浓硫酸物质的量比一1：3．5)的催化大；制备1时，以正丁醇为溶剂进行高温环合，生成下，水解成酸，继而酯化制得苯甲酰甲酸乙酯(3)，3的杂质不易除去，导致最终含量只有98，五步反与乙酰肼反应制得2一乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯应总收率为66．2。(4)，再在甲醇中与水合肼反应制得5，最后经乙酸本研究参考文献[4罐]，针对以上不足进行了改进钠环合制得苯嗪

8、草酮(1)。该方法中首步水解、酯化和优化，确定了一条操作简便、成本低廉、各步分离两步反应收率为91．6，实验结果表明，由于酯化反纯化方便