竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质.pdf

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1、物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao2682ActaP．一Chim．Sin．2011，27(11)，2682-2690November[Article]www．whxb．pku．edu．cn竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质郭创龙欧植泽高云燕王中丽金和林李海霞(西北工业大学理学院，空间应用物理与化学教育部重点实验室，西安710072)摘要：竹红菌乙素(HB)能与Mg和Zn形成重复单元数为5—20的配位聚合物(Mg-HB，Zn-HB)，利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱，傅里叶变换红外(FTIR)光谱，核磁共振氢谱(’HNMR)对其进行了表征．Mg．HB和Zn

2、”．HB的单重态氧量子产率分别为HB的1．2倍和0．42倍．瞬态吸收实验表明：氧气能够猝灭Mg2+_HB和Zn．HB的三重态，其效率可超过96％．系问窜越效率()和将能量传递给氧气并能产生单重态氧的三重态光敏剂的比例()对HB及其金属配合物的单重态氧量子产率有较大影响．电子自旋共振(EPR)实验结果表明：Mg．HB和Zn．HB产生半醌负离子自由基的能力较弱，进而降低了Mg一HB和Zn一HB光敏产生超氧负离子自由基的能力．紫外．可见吸收光谱与小牛胸腺脱氧核糖核酸(CTDNA)熔链温度实验表明：Mg一HB和Zn一HB可通过静电作用与DNA结合．有氧条件下，Mg-HB，HB和Zn“-HB对小

3、牛胸腺DNA的光敏损伤效率分别为32％，25％和22％．活性氧猝灭实验表明Mg一HB主要通过单重态氧光敏损伤DNA．关键词：竹红菌乙素：配位聚合物：单重态氧：超氧负离子自由基：DNA光损伤中图分类号：O641PhotophysicaIandPhOtobiologicaIPropertiesofCoordinationPolymersofHypocrellinBComplexesContainingMagnesiumandZincGUOChuang—LongOUZhi—ZeGAOYun—YanWANGZhong—LJlNHe—LinLlHai—Xia0KeyLaboratoryof@ac

4、e,AppliedPhysicsandChemistry,MinistryofEducation．SchoolofScience，NorthwesternPolytechnicalUniversity,Xian710072)Abstract：HypocrelinB(HB)canchelatewithMgandZn。ionstoformthecoordinationcomplexesMg．HBandZn．HB．whichconsistof5-22repeatunits．Thestructuresofthesetwocomplexesarecharacterizedbyultraviole

5、t-visible(UV_Vjs)spectroscopy，Fouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy,and’Hnuclearmagneticresonance(’HNMR)．Therelativequantumyieldsofsingletoxygen(’O2)forMg．HBandZn．HBare1．2and0．42timesashighasthatofHB．respectively．TransientabsorptionspectraresultsindicatethatO2iSabletoquenchthetripletexcited

6、stateofMg．HBandZn”．HBwithanefficiencyhigherthan96％．Theintersystemcrossingefficiency(T)andthefractionoftripletstatesquenchedbyO2thatyield’O2(f2)areconsideredtobeessentialforthesingletoxygenquantumyieldsofHBanditscomplexes．Electronparamagneticresonance(EPR)resultssuggestthatMg”-HBandZn一HBhaveaweak

7、abilitytogenerateasemiquinoneanionradicaI，whichreducesthegenerationofthesuperoxideanionradicaI(O一1byMg“．HBandZn一HB．TheresultsoftheUV-VisspectraandthedeoxyribonucIeicacid(DNA)meltingtemperatureexperimentsindicatethalMg-HBandZ