柔性三氮唑配体构筑的配位聚合物的结构调控及光性质研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheStructureRegulatingandOpticsPropertiesofFlexibleTriazoleCoordinationPolymersByDongqingWuSupervisor：Prof．HongweiHouInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringJun．2014原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引

2、用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：昊叁香日期：zD～年‘月7．o日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相

3、关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：呈垂舌日期：wv等‘月四日摘要摘要近年来，越来越多的具有新颖结构的配位聚合物被合成出来，其在气体吸附与分离、离子交换、分子手性识别、催化、光、电、磁、传感等领域的应用也得以广泛研究。但是，有很多因素影响配位聚合物的构筑，配体的几何构型和配位性能，金属离子的配位构型和配位趋向对整个配合物的结构起着决定性的作用。另外还有文献中报道的溶剂、反应体系的pH和反应温度、阴离子、有机或无机模板分子、反应物的配比等也对配合物的结构有重要的影响。因此，必须积累实验数据、摸索合成规律，为合成特定结构的配位聚合物提

4、供实验基础。本课题选择柔性的氮杂环衍生物1，4_二(1，2，禾三氮唑．1．亚甲基)．2，3，5，6．四甲基苯Cotmx)作为主要配体，进行了以下两个方面的研究：一、利用btmx与Znll，CdⅡ离子自组装，并通过引入不同羧酸配体或者改变反应pH，合成出8个配位聚合物。其中配合物1和配合物7，包含的有机配体相同，不同的是，配合物1的中心金属离子是Znu离子，配合物7的中心金属离子是CdⅡ离子。由于CdⅡ离子具有较大的配位数，H2phsa的两个羧基采用双齿螯合模式与Cd¨离子配位，导致配合物7具有典型二维(4，4)格子结构。在配合物1中，由于Znu离子的配位数较少，n2phsa的两个羧基采用

5、∥广，777矿的桥连模式配位，最终形成了复杂的三维结构。和配合物7类似，配合物2和3也具有二维典型的(4，4)格子结构，这是由于羧酸配体自身的位阻作用，使得结构难以扩展成三维结构。将配合物7中的羧酸配体2．苯基丁二酸(H2phsa)换成位阻小、柔性大的丁二酸，得到了复杂的三维框架8。利用刚性羧酸配体1，3，5，．苯三酸，与Znu，btmx组装，支撑了含有较大尺寸网格的三维框架，这些三维框架平行穿插，形成了更加复杂的配合物4。配合物6的合成反应物及反应条件与配合物5相同，不同的是在5的反应体系中加入了2mL0．1M的NaOH溶液，得到了结构更加复杂绚丽的含有Cd"／COO’簇的配合物6。二

6、、利用配体btmx分别与Cu(N03)2"3H20和CuCl2"2H20反应，通过改变反应条件得到了四个结构不同的配合物9-12，其中，配合物9和10是CuCl2"2H20与btmx在同样温度下的水溶液中得到，配合物10的合成过程中加入了己二酸，导致配合物9和lO结构不同。ll和12是CuCl2"2H20与btmx在摘要等温不同溶剂条件下得到的结构不同的配位聚合物。9，11，12在可见光下催化降解甲基橙表现出不同的效率。关键词：柔性三氮唑类配体；配位聚合物结构的调节；荧光；光催化UAbstractInrecentyears，moreandmorecoordinationpolymersw

7、ithvariousnovelstructurehavebeensynthesized．Meanwhile，itsappfieationingasadsorptionandseparation,ionexchange，chiralmolecularrecognition,catalysis，luminescence，magnetismandsensinghavebeenstudiedextensively．However,there