离子液体[bmim][BF_4]对联苯甲酰光化学反应影响的瞬态吸收光谱.pdf

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1、物理化学学报(,fHuaxueXuebao)AprilActaPJ.一Chim.Sin.2011,27(4),971-976971[Article】www.whxb.pku.edu.cn离子液体[bmim][BF4】对联苯甲酰光化学反应影响的瞬态吸收光谱朱光来吴国忠,崔执凤’许新胜’(安徽师范大学原子与分子物理研究所,安徽芜湖241000;中国科学院上海应用物理研究所,上海201800)摘要:利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱研究了联苯甲酰(BZ)在离子液体1.丁基.3.甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim】【BF】)与乙腈(MeCN)混合体系中的光化学反应行为.考察了探针分子

2、BZ存在下[bmim][BF]/MeCN比例对体系中化学反应动力学的影响.实验发现:在N饱和条件下,BZ溶液经激光辐照后产生的激发三线态。BZ遵循一级反应动力学规律衰减.离子液体(1L)相对比例增加对。BZ‘瞬态吸收峰的位置和强度没有产生明显影响.但离子液体体积分数的变化对[bmim][BF]/MeCN混合溶剂中光诱导电子转移的影响却非常显著,总体上电子转移产生的自由基的表观生成速率常数随[bmim][BF】的增大而减小.在[bmim]BF】比例足够大的情况下,。BZ与三乙胺或四甲基对苯二胺之间的电子转移被抑制.关键词:室温离子液体:1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐:

3、联苯甲酰:激光光解:光诱导电子转移中图分类号:0644TransientAbsorptionSpeCtroscopyoftheEfectsoftheIonicLiquid【bmim][BF4】onthePhotochemicalReactionsofBenzilZHUGuang—Lai’l’WUGuo—Zhong_CUIZhi—Feng’XUXin—ShengfInstituteofAtomicandMolecularPhysics,AnhuiNormalUniversity,Wuhu241000,AnhuiProvince,R.China;ShanghaiInsti

4、tuteofAppliedPhysics,ChineseAcademyofSciences,Shanghai201800,R.China1Abstract:UsingbenziI(BZ)asaprobemolecule,thephotochemicalpropertiesoftheionicIiquidflL)1一butyl一3-methylimidazoliumtetrafluoroborate(『bmim1『BF41)anditsbinarymixedsolutionswithacetonitrile(MeCN)wereinvestigatedbynanoseco

5、ndIaserphotolysis.Wefoundthatthedecayofthetripletexcitedstateofbenzil(。BZ‘)inaN2-saturatedsolutionfoIlowedmono-exponentialkinetics.Alongwiththeincreaseinthevolumefraction(L)0f『bmjm】【BF4】inthemixedsolvents,theabsorptionpeakof0BZdidnotchange.However。theefectofdiferentvaluesonthephotoinduc

6、edelectrontransferprocessinthemixtureof【bmim】【BF4]/MeCNwasobvious.Moreover,theapparentrateconstant(心.)oftheformedradicaldecreasedobviouslywithanincreaseinL.Whentheratioof『bmim】『BF4】wassuficientlyhigh,theelectrontransferreactionbetween。BZ‘andtriethylamineorN,N,N,N.tetramethyl-p.phenylene

7、diaminewasretarded.KeyWords:Roomtemperatureionicliquid;1一Butyl-3一methylimidazoliumtetrafluoroborate;BenzLaserphotolysis;Photoinducedelectrontransfer1引言的室温离子液体(RTILs,简写为ILs)具有极低挥发与传统的分子溶剂相比,完全由正负离子组成性、高导电性、较好的热稳定性和高黏度等独特性Received:November1,2010;Revised:December20,201O:Publishedo

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