磷酸三丁酯在碱中的降解研究.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2015年第11期王程蛹磷酸三丁酯在碱中的降解研究囱地丁欢，李军，金央，杨波(四川大学化学工程学院。四川成都610065)摘要：磷酸三丁酯(TBP)广泛应用于磷酸萃取，但重复用于萃取过程时会发生一定程度的降解，导致萃取剂损失。为更好地控制TBP的再生条件，减少TBP损失，降低生产成本，本文研究了在NaOH碱溶液体系下，不同温度和pH值对TBP降解率的影响。结果表明：当pH值为11，反应16h时，TBP在30、40、5&C下降解率分别为13．25％，18．51％和26．05％；当pH值为12，反应16h

2、时，TBP在30、40、50％下降解率分别为14．82％，32．76％和45．95％。由此可见，温度和pH值对TBP的降解均有显著影响，且温度越高，pH值越大，TBP降解越快。关键词：磷酸三丁酯；氢氧化钠；降解；温度；pH中图分类号：TQ031．5文献标识码：AStudyonthedegradationoftri—，l-butylphosphateinalkaliDINGHuan，LIJun，JINYang，YANGBo(CollegeofChemicalEngineering，SichuanUniversity，Chengdu610065，

3、China)Abstract：TBPiswidelyusedintheextractionprocessofphosphoricacid，butitisdegradedtosomeextentduringtherepeateduse，resultingintheconsumptionofextractant．InordertocontroltheconditionofTBPinre-generation，reducingthelossofTBPandproductioncost，thedegradationofTBPinNaOHalkalis

4、olutionsystemwasstudiedinthiswork．TheeffectsoftemperatureandpHonthedegradationratioofTBPwereinvestigated．TheresultsindicatedthatwhenpHvalueis11，afterreactingfor16hours，thedegradationratioofTBPat30，40and50oCare13．25％，18．51％and26．05％；whenpHvalueis12，afterreactingfor16hours，th

5、edegradationratioofTBPat30oC，40℃and50oCare14．82％，32．76％and45．95％．Therefore，bothtemperatureandpHhavesignifi—cantinfluenceonthedegradationofTBP．ThedegradationratioofTBPincreaseswiththeincreaseintemperatureandpHvalue．Keywords：tri-n—butylphosphate；sodiumhydroxide；degradation；te

6、mperature；pH磷酸三丁酯(TBP)是一种性能优良的磷酸萃取TBP的辐解降解过程】，主要研究了不同辐解体系剂，对不同浓度范围的磷酸都具有良好的萃取能下TBP辐解生成DBP和MBP的规律，反萃剂、反力，并且选择性好⋯。然而TBP在多次循环使用后，萃条件和钚等因素对DBP／MBP分析的影响及会在温度及pH值等系统条件的作用下发生降解，Purex过程中影响分离的萃取剂辐解产物的研究降解产生磷酸二丁酯(DBP)(或磷酸一丁酯(MBP)、等。国内外对TBP的水解研究极少。文明芬等人磷酸)和丁醇等物质。虽然TBP经辐解或水解产生研究了废有机溶剂的

7、碱性水解条件，研究高温、高的降解产物浓度很低，但是会显著影响萃取过程，NaOH浓度下的TBP降解情况，结果发现当温度为对萃取过程造成很多不利的影响，特别是会形成界110℃，NaOH浓度为12．5mol·L一时，lhTBP就能水面污物，导致萃取体系乳化，两相分相困难，使萃取解完全。而TBP在萃取法净化磷酸时，TBP的水解过程操作性变差，甚至不能运行l2]。此外，TBP损失主要发生在萃取剂再生阶段，该阶段的水解条件与会造成磷酸萃取率降低，需要间隔一定的时间就往文献[I相比，较为温和，一般在较低温度较低碱浓度萃取系统补充TBP，而TBP本身价格较高

8、，致使生下进行。因此，本文研究在较低温度和较低碱浓度产成本上升，直接影响生产过程的经济效益。下TBP的降解过程，考察温度、pH值对TBP降解率对TBP的降解研究，国