甲醇生产副产杂醇油综合利用.pdf

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1、88天然气化工·C1化学与化工2017年第42卷甲醇生产副产杂醇油综合利用*温彦博，徐庆（华亭煤业集团有限责任公司甘肃华亭煤电股份有限公司煤制甲醇公司，甘肃华亭744100）摘要：甲醇生产中副产杂醇油作为危险废物转移处置难度大、费用高，给企业和社会环保造成较大压力。本文介绍了采用将杂醇油送至气化炉参与气化反应的综合利用技术方案，并着重分析方案的可行性。工业应用效果表明，本综合利用技术实现了杂醇油内部消化、回收、处置，符合国家相关环保政策要求，达到污染物减量化和无害化处置的目标。关键词：甲醇生产；杂醇油；减量化；气化反应；综合利用中图分类号：TQ223.121；

2、TQ09文献标识码：B文章编号：1001-9219(2017)01-88-02国内煤基制甲醇工艺除主产品甲醇外，副产硫内，在6.5MPa、1350℃工艺条件下参与气化反应产磺、杂醇油（异丁基油）等，以甘肃华亭煤电股份有生CO2与H2O。整个过程采用全封闭流程且最终的限公司60万t/a煤制甲醇项目为例，设计副产杂醇产物为CO2与H2O，不会对环境造成污染。油约1771t/a，由于转移处置手续办理和处置单位、2项目可行性分析量等因素的影响，经常造成杂醇油的积累，成为公司生产系统长周期运行的隐患。目前，国内杂醇油2.1气化炉化学反应的论证普遍采用间歇性蒸发回收和连续

3、精馏回收等综合在气化炉6.5MPa，1350℃工艺条件下，杂醇油利用方法，但均存在蒸发残液的再次处理问题[1]。随进入气化炉后，具体反应分两步：着国家环保政策鼓励，在企业内部回收利用其产生（1）在裂解区域杂醇油在很短时间内发生裂解的危险废物，做到污染物“减量化、资源化、无害化”反应，生成H2、CO、CH4。处置，杂醇油综合利用成为企业的方向。（2）进入气化炉燃烧区域，裂解气体很快与氧气发生反应，产生CO2与水蒸气。1综合利用项目工艺流程由于杂醇油为液体混合物，除去水分外，主要针对华亭煤电甲醇公司的具体情况，为解决实组成部分为杂醇（C2~C5之间的醇，主要为乙醇

4、、丙际生产中杂醇油转移处置过程中存在的实际困难，醇、丁醇、异丁醇等），杂醇属于易气化的有机物。从提出了将杂醇油送至气化炉参与气化反应的综合反应机理上说，杂醇油加入水煤浆后送入气化炉进利用方案，实现杂醇油内部消化、回收、处置的目行气化，与燃烧有所不同，燃烧是在过氧条件下进的，达到污染物减量化和无害化处置的目标。行的，最终生成CO2和H2O。而气化反应则是在还杂醇油综合利用的工艺流程如下：合成精馏工原性气氛下进行，是不完全燃烧反应，目标是生成段杂醇油→中间罐区杂醇油储罐和污甲醇储罐→更多的CO和H2O。在杂醇油存在的情况下，气化效气化工段制浆水槽→煤浆储槽→高压煤

5、浆泵→气率将更高，可充分利用其含有的C、H元素来制取合化炉进行氧化反应。来自合成装置精馏工段的杂醇成气，可实现有机废弃物的环保清洁利用。从理论油，通过氮气加压间歇送至中间罐区的杂醇油储上说，因杂醇油是由有机物和水组成的，不含灰分，罐，打开杂醇油储罐与污甲醇储罐底部连通阀，将加入水煤浆后也不会对料浆的灰熔点产生影响，入杂醇油储罐的杂醇油通过静压差送至污甲醇储罐，炉料浆灰熔点无变化，因此不影响原有气化炉操作启动杂醇油泵，将杂醇油送至气化制浆水槽用于制条件，气化温度、压力与原水煤浆气化保持一致，可备含有杂醇油的煤浆，通过煤浆加压泵送至气化炉保证装置稳定运行。2.2对

6、水煤浆制备的论证收稿日期：2016-09-25；作者简介：温彦博（1984-），男，化工[2]甲醇水煤浆的制备、应用已有先例，而杂醇油工程师；*通讯作者：徐庆，化工工程师，电邮xq067cn@163.中含有较多的杂醇，杂醇与甲醇物理化学性质接com。第1期温彦博等：甲醇生产副产杂醇油综合利用89近，其每一种物质都为中性有机物，杂醇油不与添度减小。加剂中的物质发生反应，其进入煤浆制备槽后，相3项目工业应用效果比原煤浆，相当于加入惰性液体，同时醇类作为一种有机溶剂，有机分子在一定程度上增加与添加剂3.1杂醇油成分疏水基结合率，能润滑煤浆，煤浆的流动性增加，粘采用气

7、象色谱质谱联用仪对杂醇油成分及含量进行定性定量分析，具体检测分析结果见表1。表1杂醇油成分及含量检测结果从表1检测结果可以看出，杂醇油为水和杂醇相同，煤浆中煤的质量分数大于61%，煤浆析水层的混合物，杂醇为C2~C5之间的醇类有机物，由于有基本相同，表明煤浆稳定性良好，具备工业化应用机物为中性且属于极性溶剂，其中主要物质为醇类的条件。杂醇油正式送入气化装置煤浆制备工段进物质，含有OH-官能团，相对于水来说，依据“相似行工业应用，流量约0.77~4.45t/h。对送入杂醇油制相溶”原理，可溶解于水；而煤属于高碳混合物，主备的水煤浆性能指标进行了检测分析，分析数据

8、见体是非极性的碳氢化合物，属疏水性物质