用于合成油酸甲酯的两类聚环糊精固相催化剂的研究.pdf

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1、第28卷第3期化学研究与应用Vo1．28，No．32016年3月ChemicalResearchandApplicationMal"．，2016文章编号：1004-1656(2016)03-0331-07用于合成油酸甲酯的两类聚环糊精固相催化剂的研究赵琚，闵书学，陈国，王晓琴(1．华侨大学化工学院生物工程与技术系，福建厦门361021；2．华侨大学油脂及天然产物研究所，福建厦门361021)摘要：以环氧氯丙烷交联口。环糊精，制备了CroCD—H和CroCD．Cu两类固相催化剂，并分别用于油酸甲酯的合成。对CroCD—H催化油酸的酯化反应动力学进行考察，表明此反应符合油酸浓度的准一级反

2、应，催化剂中磺酸基含量直接影响酯化反应速率，其中CroCD．H5磺酸基含量可达5．82％，催化反应8h，油酸转化率大于90％，且多次重复使用稳定性良好。而在三油酸甘油酯与甲醇的酯交换反应中，CroCD·Cu表现出较强的催化能力，其催化机理可能与双核铜复合物的cu桥键四元环结构有关，通过其OH一／O’碱性中心作用和cu一0键可逆断裂实现酯交换。采用XRD谱对CroCD-Cu催化酯交换反应前后的结构进行研究，揭示了其失活过程可能与Cu桥键被破坏有关。关键词：环糊精；环氧氯丙烷；油酸甲酯；磺酸；双核铜复合物中图分类号：0636．1文献标志码：AStudyontwopoly—cyclodex

3、trin-basedsolidphasecatalystsforthepreparationofmethyloleateZHAOJun'，MINShu．xue，CHENGuo，WANGXiao．qin，(1．DepartmentofBioengineeringandBiotechnology，CollegeofChemicalEngineering，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China；2．InstituteofOilandNaturalProducts，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China)Abstract：T

4、wosolidphasecatalystsofCroCD-HandCroCD—Cuwerepreparedthroughcrosslinkingof／3-cyclodextrinwithepichloro—hydrin．Theywerebothusedforthesynthesisofmethyloleate．TheesterificationkineticsofoleicacidwithmethanolcatalyzedbyCroCD—Hwasinvestigated．Theresultsindicatedthatitwascorrespondedtopseudo—first-or

5、derreactionaccordingtooleicacidcon-centration，andthesulfonicacidgroupcontentdirectlyinfluencedthereactionrate．ThesulfonicacidgroupcontentofCmCD—I-ISreachedto5．82％，throughwhosecatalysistheoleicacidconversionWasabove90％in8h．Italsoshowedexcellentcatalyticstabil—ityforesterifieationwithmanyrepeats．

6、AnothercatalystCroCD-Cushoweddramaticcatalyticabilitytotheesterexchangereactionbetweenglyceroltrioleateandmethano1．ThecatalyticmechanismmightrefertothestructureoftheCu-bridgequaternary—ringinthisdouble—copper(II)complex，andtheesterexchangereactionmightbeoccuredaccordingtotheactionofOH一／0’base—c

7、enterandreversiblebreakageofCu一0bond．TheXRDspectrawereintroducedtostudythestructureofCroCD—Cubothbeforeandaftertheesterexchangereaction．ItrevealedthatthedeactivationprocesswasprobablyduetodestructionoftheCu—bridgebond．Keywords：cyc