炔烃芳构化加成反应研究进展.pdf

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1、·528·化学世界2016年炔烃芳构化加成反应研究进展李立冬。。胡益民(1．盐城工学院化学化lT学院，江苏盐城224051；2．安徽师范大学化学与材料学院，安徽芜湖241000)摘要：苯炔是有机化学中重要的有机活性中间体，它能够被有效地应用在医药化学、农用化学、染料、高分子材料及精细化学领域。三炔或四炔的环化给出不饱和的Diels—Alder加成变体的反应被称为炔烃芳构化加成反应[Hexadehydro—Diels—Alder(HDDA)]反应。HDDA反应为形成苯炔提供了一条独特方法，多种不同的官能化基团

2、可以设计在前体中，通过炔烃芳构化形成在产物中。关键词：苯炔；环化加成；进展中图分类号：0625．1文献标志码：A文章编号：0367-6358(2O16)08—0528—05RecentProgressinBenzyneChemistrybyApplicationofHexadehydro——Diels——AiderReactionsLILi—dong，HUYi—min。(j．S('hoolD，ChemistryandChemicalEngineering，YanchengInstituteofTechnol

3、ogy，JiangsuYancheng224051，China2．CollegeojChemistryandMaterialsScience，AnhuiNormalUniversity，AnhuiWuhu241000，China)Abstract：Benzynesareamongthemostversatileofallreactiveintermediatesinorganicchemistry．Theycanbetrappedtogiveproductsthatareusedaspharmaceutic

4、als，agrochemicals，dyes，polymersandotherfinechemicals．TheintramolecularcycloadditionbytriynesortetraynestogeneratebenzyneisahighlyunsaturatedDielsAldervariantandhasbeennamedthehexadehydroDiels—Alder(HDDA)reaction．TheHDDAreactionoffersauniqueapproachtoprepar

5、ebenzynes，inwhichallatomsofthestartingtriynesareconservedintheproduct，anddiversefunctionalgroupsmaybeinstalledbystrategicdesignofthetrappingsteps．TheresearchprogressinHDDAreactionisreviewed，anditisprospectedthatthisreactionmayopenupsignificantnewareasofstu

6、dyandapplicationforthecontinuallyfascinatingfieldofarynechemis—try．Keywords：benzyne；cycloaddition；progress近年来经过化学家不懈努力，发现邻三甲基硅获得苯炔中间体(Scheme1)。Hoye等在深入研究基苯基磺酸酯在氟离子诱导下可产生苯炔的中间其他类似的环化反应时惊奇地发现这种[4+2]型的体l】]。苯炔中间体的出现推动了芳炔化学的发展，环化反应能得到极其珍贵的芳炔共振结构体，他们其缺电子结构易于发生亲核

7、加成、环化加成等反应，将此类反应称为炔烃芳构化加成反应[Hexade—也赋予过渡金属催化和邻位插入反应新的活力。苯hydro—Diels—Alder(HDDA)]反应。获得的苯炔中炔结构的形成需要其芳环前体脱掉临近的两个基间体因为缺电子的活性易于发生分子内或分子间的团，但最近Hoye等通过三炔的分子内环化即可重排反应，从而获得有价值的芳环化合物。本文综收稿日期：2()15一O9—30；修回日期：201605—13基金项目：同家自然科学基金(21272005)资助项目作者简介：李立冬(1975一)，男，江苏滨

8、海人，博士，主要研究方向：有机合成。E—mail：ID-1@163．corn。第8期化学世界述了炔烃芳构化(HDDA)反应的研究进展。RtRlMnO2，CH2C12rt：53％№TBSR20EI120℃O0△G=-305．64kJ／mol1HDDA反应的先例HOB11一，1997年，Johnson等。。将简单的碳氢化合物1，68％3，8-三炔置于真空柱中于580℃闪热分解，获得Scheme295高产率的茚和二氢化