渣油在加氢处理中的硫分布和硫类型变化.pdf

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1、第40卷第5期当代化工VO]．40．NO．52011年5月ContemporaryChemicalIndustryMay，201l渣油在加氢处理中的硫分布和硫类型变化刘淑琴，耿敬远，张会成，凌凤香，马波(1．抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001；2辽宁石油化工大学，辽宁抚顺113001)摘要：采用硫分布和硫类型(Gc—SCD)分析技术对渣油在加氢处理过程中硫含量及硫化物进行定量研究，结果表明：硫的总脱除率为86．98％，在上流式和固定床两个阶段的脱除率分别为51．11％和35．87％。渣油随馏分变重，硫含量增加。在<400℃渣油馏分中硫化物的类型为苯并噻吩类和

2、二苯并噻吩类，结构复杂的硫化物在上流式反应阶段脱除困难，而在固定床反应阶段苯并噻吩被完全脱除，空间位阻大的二苯并噻吩类也大部分被脱除。关键词：渣油；硫；硫类型；加氢处理中图分类号：TE622文献标识码：A文章编号：1671—0460(2011)05—0460—03ChangeofSulfurDistributionandSulfurTypeinResidueDuringHydrOtreatingLIUShu—qin，GENGJing-yuan1，ZHANGHui．cheng，LINGFeng-xiang，MABo(1．FushunResearchInstitute

3、ofPetroleumandPetrochemicals，LiaoningFushun113001，China2．LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushun113001，China)Abstract：Theanalytica1techniqueofsulfurdistributionandsulfurtypewasusedtoresearchsulfurcontentandsulfurcompoundsquantitativelyduringresiduehydrotreating．Theresultsindicatethatt

4、otalremovalrateofsulfurjS86．96％．removalratesofsulfurinUFRbedandVRDSbedare51．11％and35．87％respectively．Thesulfurdistributionshowsthatsulfurcontentincreasesasdistillatebecomesheavy．Typesofsulfurcompoundsinresidua1oildistillate(below400℃)arebenzothiophenesderivativesanddibenzothioDhenesde

5、rivatives．SulfurwithcomplicatedstructurecannotberemovedinUFRbed．butbenzothiophenesderivativescanentirelyberemovedinVRDSbed．anddibenzothioDhenesderivativescanalsoberemovedmostly．Keywords：Residue；Sulfur；Sulfurdistribution；Hydrotreating原油中70％以上的硫集中在渣油中”，由于减压1试验部分渣油分子量大，组成和结构复杂，硫化物的分离和鉴定困

6、难。含硫化合物的危害主要表现在严重影响1．1样品石油产品的使用性能和污染环境，在石油加工过程在加氢中试装置上(如图l所示)，取得混合中腐蚀设备。随着中国中东高硫原油进口量的原料油VR、上流式反应器加氢渣油UFR和固定床增加和环保法规对硫质量分数要求越来越严格，加加氢渣油VRDS。系统反应温度℃，反应压力氢处理成为渣油深加工的主要手段之一。脱硫受多P，MPa，空速h～。种因素的影响，如催化剂性能、工艺条件等，而且硫1．2分析方法在渣油中的存在类型和分布也严重影响到硫的脱除(1)总硫测定：紫外荧光定硫仪，ANTEK9000S效果。硫化物类型不同，表现出的化学活性不同，

7、型，燃烧温度1100℃，载气为高纯氩气，140mL／其热稳定性和加氢性能不同，硫脱除的难易程度就rain；燃烧气为高纯氧气，450mL／min。有差异。本工作在渣油加氢处理中试装置上，研究高(2)硫类型测定：Angilent7890气相色谱仪，含硫渣油中硫的分布和硫类型变化，以了解渣油中355型硫化学发光检测器(SCD)，载气：高纯氦，硫化物的脱除规律和硫类型的变化规律，有利于优流量0．6mL，分流比100：1，柱长50m，柱径0．2化脱硫工艺，改进脱硫效果。mm，升温速率1．5oC／min。收稿日期：2011—04—08作者简介：刘淑琴(1963一)，女，河北沧

8、州人，工程