氧化钼改性催化剂制备及其丙烯氧化性能.pdf

《氧化钼改性催化剂制备及其丙烯氧化性能.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、化学工程师ChemicalEngineer2014年第09期文章编号：1002—1124(2014)09—0063—03；科解：与；氧化钼改性催化剂拜发制备及其丙烯氧化性能李雪梅，焦昆，王剑(上海华谊丙烯酸有限公司，上海200137)摘要：氧化钼改性催化剂，研究了氧化钼的加入量和制备温度对催化剂性能的影响，考察了反应工艺条件对催化剂反应性能的影响。实验结果表明，掺杂4％氧化钼改性可以显著提高催化剂的选择性，尤其钼酸铵在400~C焙烧而制得的氧化钼效果最佳，氧化碳收率由原来的3．8％降至3．O％，同时对反应工艺条件的变化具有较强的适应性，尤其提高了对温度和负荷的适应能力，在近20℃的温度范围

2、和±20％的负荷范围内表现出了良好的选择性。关键词：氧化钼；催化剂；丙烯；氧化；反应工艺中图分类号：TQ032文献标识码：ASynthesisandpropyleneoxidationperformanceofmodifiedbymolybdenumoxidecatalystLIXue-mei，JXAOKun，WANGJian(ShanghaiHuayiAcrylicAcidCo．LTD，Shanghai200137，China)Abstract：Thecatalyststhatmodifiedbymolybdenumoxidewerepreparedbydiferentaddingqua

3、ntityandpreparationtemperature．Theefectsreactionconditionsforpropyleneoxidationwerestudied．Theresultsshowedthatthecarbonoxidesyielddecreasedfrom3．8％to3．O％whenthecatalystmodifiedby4％molybdenumoxide．especiallythatthemolybdenumoxidepreparedat4O0oCfromammoniummolybdatecalcinations．Thecatalystin—dicate

4、dexcellentpropyleneoxidationinthe20oCreactiontemperaturerangeand士2O％load．Keywords：molybdenumoxide；catalyst；propylene；oxidation；reactionconditions丙烯酸是最简单的不饱和羧酸，是重要的有机以及丁烯氧化制丁二烯等工业反应的高效催化化工中间体，主要用来生产丙烯酸酯类化合物和共剂[3I。上海华谊丙烯酸有限公司对丙烯氧化制丙聚物，在诸多领域有着广泛的用途【1,2】。随着国内对烯酸催化剂进行研究，取得了较大的进展和有意义丙烯酸及其酯的需求量快速增长，国内产能也

5、迅速的结果【w】。扩大，2011年中国已成为全球最大的丙烯酸生产本文对氧化钼改性催化剂的丙烯氧化性能进国。未来几年，丙烯酸产能仍然处于陕速扩张阶段，行了考察，研究了反应工艺条件对催化剂性能的影到2015年国内丙烯酸产能将达到近400万t。响。目前，世界上所有大型丙烯酸生产装置均采用丙烯两段气相氧化法生产丙烯酸[11引，其第一段即为1实验部分丙烯在装有Mo—Bi系氧化物催化剂的第一反应器1．1催化剂的制备内氧化成丙烯醛的反应，对于第二反应器内的催化在反应釜内将NHMoO和KNO，溶于水中得反应以及目的产物的收率和质量影响较大。Mo—Bi复合氧化物主要是以Mo和Bi为主要组成元素，再溶液A；另

6、将Fe(NO3)3、Co(NO3)2、Ni(NO3)2、HNO和Bi(NO，)溶于水中得溶液B；在60℃下将溶液B加人Fe、co和其他碱金属、碱土金属来提高催化剂的活性和选择性，是丙烯氧化制丙烯醛、丙烯氨氧滴人溶液A中并用NH3"H20调节pH值至2．0，所得浆状液在150~C下干燥12h、250oC下焙烧2h得化制丙烯腈、异丁烯(或叔丁醇)氧化制甲基丙烯醛到催化剂原粉。催化剂原粉中加人一定量的氧化钼混合均匀，再加入稀释剂、黏结剂和成型助剂混合收稿日期：2014—05—08均匀，经压片机压片、筛分为粒径0．85～2．00mm的作者简介：李雪梅(1974一)，女，朝鲜族，博士，高级工程师，研

7、究方向颗粒，于500~C下焙烧5h制得催化剂。多相催化。李雪梅等：氧化钼改性催化剂制备及其丙烯氧化性能2014年第o9期1．2催化剂的表征TG—DTA测试在铂金一埃尔默公司Diamond6300型热分析仪上进行，由室温以1O℃·min的速率逐渐升温至800℃。XRD表征在BrukerAXS公司D8一Advance型x一射线衍射仪上进行，采用cu靶射线(=O．15418nm)，石墨单色器，管电压为40kV，管电流为40mA