新型钨酸盐的合成及催化环氧化环戊烯反应.pdf

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1、2015年5月化学研究241第26卷第3期CHEMICALRESEARCHhttp://hxya.cbpt.cnki.net新型钨酸盐的合成及催化环氧化环戊烯反应孙晓云H,王雪,关蓬莱,宫葵,夏鸣(1.沈阳航空航天大学理学院,辽宁沈阳100136;2.辽宁大学稀散元素化学研究所,辽宁沈阳110036)摘要:合成了新型喹啉十聚钨酸盐化合物[CQuin]W。0并对该化合物催化环氧化环戊烯的反应进行研究.考察了催化剂(Ec。Quin]W。O。),氧化剂(UHP),反应溶剂([-Bmim]BF)和反应时间等因素对反应收率的影响,优化出最佳反应条件:在反应温度35℃,环戊烯1mmol,

2、催化剂15m01,氧化剂2.5mmo

3、,离子液体O.4mL,反应时间8h,环氧环戊烷产率达到99.关键词:喹啉;十聚钨酸盐;环氧化中图分类号:069文献标志码:A文章编号:1008一1011(2015)03—0241—04SynthesisofdecatungstateandcatalysisincyclopenteneepoxidationSUNXiaoyun¨,WANGXue,GUANPenglai,GoNGKui,XIAMing(1.CollegeofScience,ShenyangAerospaceUniversity,Shenyang110136,Liaoning,

4、China;2.InstituteofRareandScatteredElementsChemistry,LiaoningUniversity,Shenyang110036,Liaoning,China)Abstract:Anewtypeofdecatungstate[C3Quin]4W10O32wassynthesizedandappliedascata—lystincyclopenteneepoxidation.Theeffectsofdifferentamountsof[C3Quin]4W1o032,UHP,[Bmim]BF4andreactiontimeontheyi

5、eldaresystematicallystudied.Theoptimalreactioncon—ditionofepoxidationwassuggested:at35℃,cyclopentene(1mmo1),[Bmim]BF4(O.4mL),catalyst(15~mo1)andUHP(2.5mmo1)wereusedfor8h,andtheepoxideyieldreached99.Keywords:quinoline;decatungstates;epoxidation环氧化合物是重要的有机中间体和有机化工原近年来,多酸化学中有关钨酸盐的研究突飞猛进,与料.无论在

6、实验室研究中还是在工业生产上,烯烃甲基三氧化铼催化剂相比,它的合成方法更加简单,环氧化反应都是重要的有机氧化反应,是获得环氧成本低廉,并且因其具有多酸化合物的极性、酸性、化合物的重要途径.烯烃环氧化反应体系不但需要表面电荷分布等特性,在化学催化、电化学、环境化过氧化氢和UHP这样适合的氧化剂作为氧源,还学等领域的研究与应用较为广泛L2].要有合适的催化剂和反应溶剂参与才能很好地进行在众多的钨酸盐中十聚钨酸盐是一种结构稳定反应[j],因此在烯烃环氧化反应中催化剂的选择直且具有氧化性和酸性双重功能的多酸盐,在有机催接关系到反应速度的快慢、产率的多少和选择性的化反应方面有好的应用前

7、景[5-83,常被作为缩醛缩好坏,并最终决定一个反应单元或工艺能否工业化.酮、脱硫、氧化等反应的催化剂使用[9.F0RNAL最为著名的烯烃环氧化催化剂为万能氧化剂甲基三等[13]以十聚钨酸季铵盐为催化剂的反应体系催化氧化铼,虽然该类催化剂有很好的催化环氧化活性,氧化环己烷,实验表明反应的光催化活性、体系选择但是因为高额的合成成本,阻碍了它的工业化进程.性均较高.著名的MALDOTTI小组[1引,首次报道了(n-BuN)W。O。/Fe(Ⅲ)卟啉体系对环己烷收稿日期:2014一l0—23.的光催化氧化性能,表明该卟啉体系的催化活性、选基金项目:国家自然科学基金(21071073)

8、.择性均较好;同时还考察了(EtN)W。O。/Fe(III)作者简介:孙晓云(1980一),女,博士生,研究方向为稀散元素催化剂.通讯联系人,E—mail:xiaoyun55@aliyun.corn.卟啉体系的光催化效率,其依然有好的催化活性和DOI:10.14002/j.hxya.2015.03.004l化学研究。2015,26(3):241~244242化学研究2015年选择性.随着石油化工的迅速发展,大量的环戊烯凝回流,恒温反应.反应结束后用正己烷萃取多次,从石油裂解的C。馏分中分离出来,因此对其

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