抗癌性钌配合物[HL][trans-Ru-ⅢCl_4L_2](L=4H-1,2,4-triazole)水解机理的理论研究.pdf

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1、第28卷第9期无机化学学报V01．28No．92012年9月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMIsTRYl843—1850抗癌性钌配合物[HL][trans．RuⅢCI4L2](L=4H．1，2，4．triazole)水解机理的理论研究陈兰美陈锦灿廖思燕2郑康成3(广东医学院药学院，湛江524023)(2广州医学院化学教研室，广州510182)(中山大学化学与化学工程学院，广州510275)摘要：采用密度泛函理论(D方法，并结合导体极化连续模~(CPCM)研究了具有抗肿瘤活性

2、的“Keppler型”钌配合物『Htrz1『trans．RuCl4f4H一1，2，4一triazole)2](1)的水解反应过程。首先，在B1B95／(LanL2DZ+6—3lGf)理论水平上对水解反应中各平衡构型在气相条件下的有关结构进行全几何优化及振动频率分析。然后，在更高的基组水平LanL2DZfn+6．311++G(3df,2dv)上对优化的结构进行单点能计算，并考虑溶剂效应。计算得到水解反应过程中相应的结构特征和详细的反应势能面对于第一步水解．水溶液中配合物1的活化能垒为116．6kJ．1

3、TIol～，比已经报道的配合物『ImHr洲一RumC1(Im)2](ICR)的活化能垒高得多，进一步证实了降低含氮杂环中N原子碱性，可增强配合物在水溶液中的稳定性的水解规律。对于第二步水解．如同已经研究的多数“Keppler型”抗肿瘤钌配合物一样．反应在热力学上优先生成顺式双水解产物关键词：Ru㈣配合物；抗癌活性；水解；密度泛函理论中图分类号：O614．821文献标识码：A文章编号：1001．4861(2012)09—1843—08ATheoreticalStudyontheHydrolysisMe

4、chanismofAntitumorComplex【HL][trans-RuⅢCI4L2】(L=4H-1，2，4-triazole)CHENLan—MeiCHENJin—Can，LIAOSi—YanZHENGKang—Cheng(SchoolofPharmacy,GuangdongMedicalCollege，Zhanjiang,Cuangdong524023，China)(2DepartmentofChemistry,GuangzhouMedwdCollege，Guangzhou510182，Ch

5、ina)(3SchoolofChemistryandChemicalEngineering,SunYat—SenUniversity,Guangzhou510275，China)Abstract：ThehydrolysisprocessofanantitumorRu㈣complex[Htrz][trans-RuⅢC14(4H一1，2，4一triazole)2](1)，hasbeeninvestigatedbyusingdensityfunctionaltheory(DrT)methodcombing

6、withtheconductor—likepolarizablecalculationmodel(CPCM)．First，thefullgeometryoptimizationsandfrequencycalculationsinvacuoforeachrelatedcounterpoisegeometrywereca~iedoutatthetheoreticallevelofB1B95／(LanL2DZ+6—31G()．Then，single—pointenergieswerefurthercal

7、culatedingasphaseandinsolutionatLanL2DZ)+6—311++G(3df,2咖)levelonoptimizedstructures．Thestructuralcharacteristicsandthedetailedenergyprofilesforthehydrolysisprocessesofthiscomplexwereobtained．Forthefirsthydrolysisstep，complex1hastheactivationenergyof116

8、．6kJ。tool～inaqueoussolution，whichismorehigherthanthatofreportedantitumorcomplex[ImH][trans-RuC14(Im)d(ICR)，againprovedthatthedecreaseinbasicityofthenitrogenheterocyclicligandresultsinkineticstabilizationoffheRu㈣complex．Forthesecondhydro