手性Salen-Ni(Ⅱ)络合物的ECD光谱及其绝对构型关联可见区第一ECD吸收带的指纹作用.pdf

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1、物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1DecemberActa．一Chim．Sin．2015，31(12)，2229-22502229[Review]doi：10．3866／PKU．WHXB201510301www．whxb．pku．edu．cn手-I~Salen-Ni(11)络合物的ECD光谱及其绝对构型关联：可见区第一ECD吸收带的指纹作用章慧曾丽丽王越奎，曹石’郭栋’李丹’方雪明’林丽榕(’厦门大学化学化工学院化学系，福建厦门361005；山西大学分子科学研究所，化学生物学与分子工程教育部重点实验室，太原030006)摘要：对系列手

2、性salen．Ni(II)络合物的电子圆二色(ECD)光谱及其绝对构型关联进行了概述．根据晶体结构和对固、液ECD光谱的表征，结合理论计算，着重探讨了准平面型手性[Ni(salen)]的固态结构及其在溶液中的绝对构型和优势构象．在此基础上通过若干实例说明了平面四方形[M(salen)]络合物两种绝对构型命名法，并给出了我们的建议．对[Ni(sal-尺，R-chxn)】【sal-尺，尺-chxn=(R，尺)-N，~’-双(亚水杨基)一1，2一二亚氨基环己烷】的二氯甲烷溶液ECD光谱的计算结果表明，可见区第一个ECD吸收带主要是丌一d荷移跃迁(LMCT

3、)所致，而不是通常认为的d_d跃迁：fNi(sa1．R，尺．chxn)]的绝对构型为人，其在可见区第一个ECD吸收带为正．将此ECD指纹应用于具有“闭壳层”电子结构的其它平面型手性【Ni(saIen)】和六配位f，_ans．【Co”。(salen)L】络合物的绝对构型指认，具有一定的普适性．本文的研究结果对于深入理解手~[M(salen)]络合物的配位立体化学、手征光学性质及其手性识别和不对称催化机理具有重要科学意义．关键词：Salen—Ni(1i)络合物：电子圆二色：固体手性光谱：绝对构型关联：指纹技术中图分类号：O641Correlationb

4、etweenECDSpectraandtheAbsoluteConfigurationsofChiralSalen-Ni(11)Complexes：aFingerprintRoleoftheFirstECDBandintheVisibleRegionZHANGHui’’ZENGLi-Li’WANGYue-Kui’CAOShi’GUODong’LIDan’FANGXue—Ming’LINLi—Rong’·(DepartmentofChemistry,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,XiamenUniv

5、ersity,Xiamen361005，FujianProvinceP．R．China；2KeyLaboratoryofChemicalBiologyandMolecularEngineeringoftheMinistryofEducation，InstituteofMolecularScience,ShanxiUniversity,Ta~uan03000~P．R．China．)Abstract：AcorrelationbetweentheelectroniCcirculardichroismfECD)spectraandtheabsoluteco

6、nfigurationsofaserials。chiraIsalen-Ni(II)complexeswasinvestigated．Thesolid-statestructures，absoluteconfigurations，andpreferentialconformationsinsolutionofquasi-planarchiraI【Ni(salen)】complexeswerestudiedusingtheircrystalstructures．solid-stateandsolutionECDspectraincombinationw

7、iththeoreticalECDcalculations．Furthermore．twodifferentnomenclaturesfortheabsoluteconfigurationsofsquare—planar【M(salen)】complexeswereinspectedcarefully，andsuggestionsforproperuseofthemarediscussed．ThecalculatedECDspectraof【Ni(sal-尺，R-chxn)】【sal-尺，R-chxn=(尺，尺)一1，2一cyclohexylene

8、bis(salicylicdeneiminate)】Received：September9．20l5：Revised：Oc