密度泛函理论研究汞的二卤化物分子的结构和振动频率.pdf

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1、第27卷第7期化学研究与应用Vo1．27，No．72015年7月ChemicalResearchandApplicationJuly，2015文章编号：1004—1656(2015)07—1069-05密度泛函理论研究汞的二卤化物分子的结构和振动频率涂茹研(1．陕西省大分子科学重点实验室，陕西师范大学化学化工学院，陕西西安710062；2．西安工程大学理学院，陕西西安710048)摘要：本文用l2种泛函，结合aug—ccpvqz(一PP)基组，系统地计算研究汞的二卤化物分子HgX(X=F，C1，Br，I)的结构和振动

2、频率，并与实验值或CCSD(T)的计算结果进行对比。一方面，本文得到了相当高精度的关于Hgx：分子的结构和振动频率的理论结果。另一方面，本文评估了这12种泛函计算这四个卤化物分子结构和性质的适用性。本文得到结论是：PBEO泛函最适合计算HgX：体系的结构和性质，尽管其HgF振动频率的计算结果与实验值的误差略大。关键词：汞的二卤化物；键长；振动频率；密度泛函理论；相对论效应中图分类号：O64文献标志码：AStructureandvibrationalfrequenciesofmercurydihalidemolecul

3、es：anevaluationofvariousdensityfunctionalTUZhe—yan，(1．KeyLaboratoryforMacromolecularScienceofShaanxiProvince，SchoolofChemistryandChemicalEngineering，ShaanxiNormalUniversity，Xi’an710062，China；2．SchoolofScience，Xi’anPolytechnicUniversity，Xi’an710048，China)Abstrac

4、t：Inthepresentwork，comparedwiththeexperimentalresultsorthetheoreticalresultsfromCCSD(T)method，12kindsofdensityfunctionalbasedonaug-ecpvqz(·pp)basissetareusedtostudythestructuresandvibrationalfrequenciesofHgX2(X=F，Cl，Br，I)moleculessystematically．Ononehand，weprov

5、ideratherhigh—precisiontheoreticalresultsofstructuresandvibrationalfre-quenciesforHgX2molecules．Ontheotherhand，weevaluatethequalificationofdifferentdensityfunctionalincalculatingthestruc—turesandpropertiesofHgX2molecules．ItcanbeconcludedthatthePBE0functionalism

6、ostsuitableforcalculatingthestructuresandpropertiesofHgX2moleculesthoughthecalculatedvibrationalfrequenciesofHgF2arelessaccuratecomparedtoexperimentalvalHes．Keywords：mercurydihalide；bondlenh；vibrationalfrequency；densityfunctionaltheory；relativisticeffect密度泛函方法(

7、DFT)是应用十分广泛的理论构和化学反应机理等性质。由于赝势(ECPs)计算方法，它可以用于研究含金属体系的电子结被用于含重原子体系的高精度分子轨道计算，因收稿日期：2015-04-08；修回日期：2015-05-04基金项目：西安工程大学博士科研启动金(BSI211)资助；陕西省教育厅专项科研计划项目(2013JK0679)资助联系人简介：涂拮研(1984一)，男，讲师，主要从事相对论量子化学计算研究。E—mail：tuzheyan@126．con1070化学研究与应用第27卷而基于赝势的密度泛函方法被拓展至研究含

8、过渡应，也就是最内层电子的相对论效应用赝势参数元素体系的振动光谱。许多研究者对一些含金属描述。对Br原子使用ECP10MDF赝势¨，它的体系的振动光谱展开了研究，例如过渡金属羰基1s，2s和2p电子的相对论效应用赝势参数描述。化合物，乙烯化合物M(CH)(M=Cu，Agand对I原子使用ECP28MDF赝势¨，它的1s，2s，2p，Au)，化合