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时间:2020-04-04
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1、1例1:气体混合过程例1:在一带活塞的绝热容器中有一个绝热隔板,隔板的两侧分别为2mol,0℃的单原子理想气体A和5mol,100℃的双原子理想气体B,两气体的压力都为100kPa。活塞外的压力维持在100kPa不变。现在将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态的温度T2以及过程的ΔU和W。解:这是理想气体恒外压绝热混合过程。nA=2mol,单nB=5mol,双PA=100kPaPB=100kPaTA=273.15KTB=373.15K100kPa恒外压绝热混合混合气体n=7molP2=100kPa
2、;T2恒外压绝热混合过程:Q=0;Q=ΔH2终态温度:W=ΔU=-369.25J3例2:常见理气连续过程例2:0.5mol单原子气体,最初温度为25℃,容积为2dm3,反抗恒定外压P(环)=101.325kPa做绝热膨胀,直到内外压力相等,然后保持在膨胀后的温度下可逆缩回到2dm3。求整个过程的Q、W、ΔU、ΔH。n=0.5mol,单T1=298.15KV1=2dm3P1=?n=0.5molT2=?P2=?V2=?n=0.5mol,单T3=T2P3=?V3=V1=2dm3恒定外压101.325kPa绝热膨胀等温可逆
3、膨胀解:题目的关键是求T2,因为后面是等温过程所以T2=T3。4整个过程为恒外压绝热过程:Q=0,所以ΔU=W,有:5因为第二步为恒温过程,所以:6根据第二步:恒温过程ΔU=0,ΔH=0所以,对于整个过程,有:7例3:简单敞开系统例3:容积为27m3的绝热容器中有一个小加热器件,器壁上有一个小孔与100kPa的大气相通,以维持容器内空气的压力恒定。现在利用加热器件将容器内的空气由0℃加热到20℃,问需要供给容器内的空气多少热量?假设空气为理气,加热过程中容器内的温度均匀。已知:空气的Cv,m=20.4J.mol-1
4、.K-1解:这是一个敞开系统,随着空气温度的升高,必然膨胀,因此容器内的空气虽然压力不变(与大气相通),但是物质的量却在减少。我们首先要确定研究目标-系统:如果要以在加热前容器里所有的空气为研究对象,那么在加热过程中,气体会不断逸出,从而不仅顾及容器内的气体升温过程,还要顾及容器外的气体。而容器外的气体还存在与外界进行热交换的问题,这样题目将变的非常复杂。8可以这样选择研对象——只是容器内的气体。如果气体逸出,逸出的部分就称为环境的一部分,是否交换热量和系统毫无关系。因为容器内气体的压力不变,所以这是一个恒压过程,
5、只不过空气物质的量在不断减少。对恒压过程,有:δQp=dH=nCp,mdT9例6:末态为不平衡状态过程例4:在一个带活塞(无质量无摩擦)的绝热气缸中,放有2mol、298.15K、1519.00kPa的理想气体,分别经过(a)绝热可逆膨胀到最终态体积为7.59dm3;(b)将环境压力突然降至506.625kPa时,气体做绝热快速膨胀到终态体积为7.59dm3。求上述两过程的终态T2、P2、及过程的W和ΔU、ΔH。已知该气体的Cp,m=35.9J.mol-1.K-1。解:题目其实非常简单。但是非常容易出错。n=2mo
6、l理气T1=298.15KP1=1519.0kPan=2molT2=?P2=?V2=7.59dm3n=2molT3=?P3=560.625kPaV3=7.59dm3绝热可逆绝热恒外压560.625kPa10(a)题目中没有说末态为平衡态,所以末态未必为平衡态。但是过程中每一个步骤都符合绝热可逆过程方程式。11(b)整个过程为恒外压绝热过程:Q=0,所以ΔU=W。通常解题方法为:代入数据,有:与题目后的答案对不上(答案T2=258.42K,怎么分析?原因:题目中没有说末态为平衡态,所以末态未必为平衡态。但是整个过程为
7、恒外压绝热过程。12正确的方法:整个过程为恒外压绝热过程:Q=0所以ΔU=W根据上一步的结果:得到:13例5:其他可逆过程例5:物质的量为1mol的单原子理气B(g)沿着Vm=CT2的可逆途径升温1K,求此过程的Q、W、ΔU、ΔH。解:理想气体PVT变化的可逆途径有无数条,本例子仅是其中一个。这些过程中,最难计算的应该数功,计算所依据的仍然为:1molB单T1=?P1=?V1=?1molB单T2=T1+1KP2=?V2=?可逆过程Vm=CT2解题方法:这类题目非常活,没有现成的公式可以代入,必须根据题目本身的特点结
8、合PV=nRT来考虑。比如,本题中告诉的条件是过程方程式Vm=CT2,则必须想办法将p和V转换为T的函数。14根据功的定义式,可逆功现在需要把P转换掉。因PV=nRT,PVm=RT,结合过程方程式Vm=CT2,得到:将上式代入功的定义式,有:15教材第41题、求证在理想气体p—V图上任何一点处,绝热可逆曲线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的斜率的绝对值。对于绝热
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