合成MTBE工艺技术及其有关参数的分析.pdf

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1、工艺管理合成MTBE工艺技术及其有关参数的分析王宏王旭（大庆华科股份有限公司聚丙烯分厂黑龙江大庆163711)(大庆石化公司炼油厂常减压一车间黑龙江大庆163711）摘要：本文概括论述了装置工艺流程特点，并对合成MTBE学控制，反应速度较低，80℃以上属于热力学控制，醚化催化剂的选择及各工艺参数对合成MTBE反应的影响进行了全反应向逆方向移动，导致转化率下降。从选择性来看，面分析，找出影响反应转化率和选择性的重要因素，可为装置设只要温度不超过80℃，就可以达到98%（wt）以上，当温计及生产提供可靠依据。度超过80℃以后，副反应急剧增加，叔丁醇、二聚物显著关键词：甲基叔丁基

2、醚（MTBE）；催化剂；转化率；选择性一、前言增多。大庆石化公司2万吨/年MTBE装置是我国第一套同时，因S型树脂是有机催化物，其耐温性能是非采用大型列管式反应器的化工型MTBE装置。MTBE辛常重要的。在极高的温度下，树脂的活性中心――磺酸烷值很高,其MON=101、RON＝117，可做为汽油的调合基团易脱落，导致其活性下降，甚至碳化，考虑到装置长组份。周期生产，其适应使用温度为50~80℃，其寿命可达2-3二、合成MTBE的生产方法及技术特点年。该装置是以裂解C4经丁二烯抽提后的抽余C4为原3.压力的影响料，在所选择的工艺条件下，原料C4馏份中的异丁烯和在其它条件不变的

3、情况下，只有保持反应处于液工业甲醇混合后通过催化剂床层并反应合成纯度≥相，压力波动对转化率，选择性无影响，压力选择考虑到98.2%(Wt）的MTBE。整个工艺系统压力递减原则和分离塔所需的操作压力，合成反应属中等放热反应，合成MTBE的反应原一般采取1.2~1.5MPa(G)为宜。理：主反应：MTBE；副反应：叔丁醇；二、三聚物；二甲4.醇/烯比（分子比）的影响醚。工业装置上醇/烯比的选择很重要，不仅涉及到转采用两段固定床反应器——共沸蒸馏技术及丁化率，选择性及长周期稳定性，而且关系到下一步产品烯－1提浓流程。最终转化率可达99.5%-99.8%（wt），中MTBE和甲醇的

4、分离问题。醇/烯比过大会使产品中甲醇经回收循环使用。的醇含量增加，由于甲醇和MTBE的共沸关系，则导致第一反应器采用大型列管式反应器，反应热由管间了分离塔操作困难，为同时满足反应和分离的工艺要冷却水取走。第二反应器为筒式反应器，反应热由内盘求，醇/烯比定为1.0-1.1为宜。当醇/烯比<0.8时，二聚管冷却水取走。物增多，影响MTBE的质量和纯度；超过1.2时对转化率三、合成MTBE催化剂的选择影响不大；0.9~1.0时对转化率影响非常明显。5.原料中iC=工业使用的催化剂一般为苯乙烯和二乙烯苯共聚4浓度的影响=磺化而制得的大孔强酸性阳离子交换树脂。该树脂有随着原料中iC4

5、浓度增大，转化率也相应提高。实-1=均匀的孔分布和高活性，最高使用温度120℃。其使用践表明：在低空速3时以下，原料中的iC4浓度在15~+50%（wt）范围内对转化率影响不大；达15%时转化率下寿命主要取决于原料的金属离子含量。当树脂的H交+降明显，但只要浓度＞10%，转化率可以在90%（wt）以换当量小于3mg-H/g时，的转化率随交换当量的降低急剧下降。为防止树脂中毒，原料净化后，使其进入催上；而当＜10%时，转化率急剧下降。由此可见，若要化剂床层的金属离子含量<1PPM。求转化率为90%（wt）左右（如炼油型），采用一段反应=四、合成MTBE工艺条件的选择器即可。而

6、iC4转化率要求在99%（wt）以上时（化工合成MTBE工艺条件是影响转化率及选择性的又型），即在一段反应之后，通过分离把生成的MTBE分离一重要因素。主要参数为反应空速、反应温度、反应压出去，剩余C4再在高醇/烯比（2-3）下进行深度转化。力、醇/烯比，原料中iC=五、结论4浓度及原料的预热温度及循环=水冷却温度等。下面针对一反能否适应高浓度反应做1、该工艺反应转化率高，一段反应iC4转化率可达简要论述：90%（wt）以上，产品可以满足炼油型的要求，经二段反=1.空速的影响应后总转化率达99%(wt)以上，未反应C4中的iC4含量<在床层固定的情况下，空速代表了反应时间，

7、空速0.5%（wt），可以满足化工型的要求。装置经工艺流程处越大，iC=理，可具有炼油型、化工型的灵活性。4转化率越低，对S型树脂来说，在温度70℃,醇/烯比1.0~1.1，压力1.5MPa条件下，它允许原料量变化幅2、装置对原料组成的变化适应性强，对MTBE选择度较宽，iC=性达99%(wt)，运转平稳，操作灵活。4浓度可在10~50%(wt)范围内变化，对生产能力适应性较强。iC=3、MTBE合成工艺和丁烯-1的生产结合起来，是混4转化率＞90%（wt），MTBE选择性＞99%（wt）。一般来说，空速从3.0~