取代基效应对N-4-取代苯亚甲基苯胺与N-4-取代苯亚甲基环己胺NMR和UV光谱影响的差异性.pdf

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1、物理化学学~(WuliHuaxueXuebao)204ActaP．一C．Sin．2015，31(2)，204-210February[Article]doi：10．3866／PKU．WHXB201412191www．whxb．pku．edu．cn取代基效应对4．取代苯亚甲基苯胺与J＼『_4-取代苯亚甲基环己胺NMR和UV光谱影响的差异性曹朝暾魏佰影曹晨忠’(湖南科技大学化学化工学院，理论有机化学与功能分子教育部重点实验室，分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室，湖南湘潭411201)摘要：合成了~_4．取代苯亚甲基苯胺(1)与M4一取代苯亚甲基环己胺(2)两个系列化

2、合物，测定其”C和’H核磁共振(NMR)化学位移以及紫外(uv)吸收光谱．定量对比了取代基效应对两个系列化合物CH：N键的”CNMR化学位移。：和’HNMR化学位移以及UV吸收光谱最大波长能量(。)的影响差异．研究结果表明，对于分子骨架相似的化合物(1)和(2)，取代基效应的作用方式存在多样性：(i)化合物(1)的民(。：NJ、以及。受到基团的特殊交叉相互作用(△)的影响显著，而△对化合物(2)相应性能的影响很小：(ii)无论化合物(1)还是化合物(2)，取代基场／诱导效应OF~I共轭效应O'R对民(c_N)的影响为负相关，而对的影响为正相关，它们对5c(c=N)和的

3、影响正好相反．另一方面，场／诱导效应O'F对(1)和(2)的民(。影响重要，而对它们的影响很小：(iii)化合物(1)和(2)的民N)、以及的变化规律，可分别建立通用方程表达，其中与CH=N的N原子键连苯基的影响可由指示变量(7)表示，该苯基对三种性能分别有固定的贡献．关键词：苯亚甲基胺：取代基效应：核磁共振：紫外吸收：基团特殊交叉作用中图分类号：O641EfectofSubstituentsontheNMRandUVSpectraof(4-substitutedbenzylidene)AnilinesandN-(4一substitutedbenzylidene)Cy

4、clohexylaminesCAOChao—TunWEIBai—YingCAOChen—Zhong(HunanProvincialUniversityKeyLaboratoryofQSAR／QSPR，KeyLaboratoryofTheoreticalOrganicChemistryandFunctionMoleculeofMinistryofEducation，SchoolofChemistryandChemicalEngineering,HunanUniversityofScienceandTechnology,Xiangtan411201，HunanProvin

5、ce,PR．China)Abstract：Tw0seriesofcompounds：N-(4-substitutedbenzylidene1anilines(1)andN-(4．substitutedbenzylidene)cyclohexylamines(2)weresynthesized．Their”CNMRand’HNMRchemicaIshiftsandtheirUVabsorptionspectrawereobtained．Compounds(1)and(2)werecomparedquantitativelytodeterminetheefectofthe

6、substituentsonthe”CNMRchemicalshifts5cfc=N1andthe’HNMRchemicalshiftsoftheCH=Nbond。andtheUVabsorptionmaximumwavelengthenergiesrmOurresultsshowthatthesubstituentsafectcompounds(1)and(2)diferentlydespitethemhavingasimilarmolecularskeleton．Theseefectsare：(i)asubstituentspecificcross-interac

7、tioneffect(△)thatsignificantlyafectsthe民N)I，and‰ofcompounds(1)whileitsefectonthecorrespondingpropertiesofcompounds(2)islimited，(ii)forcompounds(1)andcompounds(2)thefield／inducedeffectO'FandtheconjugationefectOhofthesubstituentsnegativelyaffect5c(0：N)．However,theypositivelyinflu