单参数法估算取代苯胺的pKb值.pdf

《单参数法估算取代苯胺的pKb值.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第43卷第2期当代化工Vo1．43，No．22014年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2014单参数法估算取代苯胺的pKb值范强，闫华，金燕仙，罗海霞，饶卫东，钟爱国(台州学院医药化工学院，浙江台州316000)摘要：用密度泛函理论方法DFT／B3LYP与基组6—31+G(P)，优化了15种苯胺和取代苯胺分子结构，发现苯环氨基上氢原子的自然原子轨道电荷(NBO)值与其实验碱式电离平衡常数(p)值之间具有良好的线性相关性，普遍比其原子核静电势电荷(EsP)值拟合较好．计算了l

2、7种未知pKh值的取代苯胺化合物的NBO参数，代人拟合出的线性参数方程，发现与流行软件ACD—Labs6．0检索得到的取代苯胺的p实验值非常接近，相对误差(SD)小于4-0．1％。关键词：密度泛函理论；自然原子轨道电荷；ACD—Labs6．0比较分析；取代苯胺；pK,值中图分类号：O644．32文献标识码：A文章编号：1671—0460(2014)02—0165—03EstimationofpKbValueofSubstitutedAnilinebySingle—parameterMethodⅣQiang，YANHua

3、，JINYan-xian，LUOHai-xia，RAOWei—dong，ZHONGAi-guo(CollegeofChemicalEngineeringandPharmacy,TaizhouUniversity,Zh~iangTaizhou317000，China)Abstract：DensityfunctionaltheoryDFT／B3LYP／6—3l+G(d,p、basissetwereusedtooptimizethemolecularstructureof15kindsofanilineandsubstitu

4、tedaniline，it’Sfoundthatthenaturalbondorbital(NBO1chargevalueofthehydrogenatomontheanilineaminohasgoodlinearrelativitywimitsexperimentalbasicionizationequilibriumconstantpKbvalue，generallyhasbetterfittingresultthanitschargevalueoftheelectrostaticpotential(ESP)．N

5、BOparametersof17substitutedanilinecompoundswithunknownpKbvalueswerecalculated．andtheyweremulti．substitutedintothefittedlinearparametricequation．itwasfoundthatthecomputedresultswereveryclosetosubstitutedanilinepKbvalueobtainedbythepopularsoftwareACD．Labs6．0．Kevwo

6、rds：Densityfunctionaltheory；Naturalatomicorbitalscharge；ComparativeanalysiswithACD-Labs6．0：Substitutedanilines；PKbvalue苯胺类化合物的酸(碱)电离常数p(p)值是性质也具有重要的应用价值。分析和研究其在反应速率、毒性和生物活性等现象H＼／／H的重要参数，尽管常见的有机化合物的pK值可N以通过实验确定或从相关手册上查到，但对于有些物质，如一些反应中间体，其值却无法用实验方法准确测量和从相关手册上查到．不仅

7、如此，在某些情况下，实验测定值还存在较大不确定性。而实验R3法的局限性和准确性局限以及苯胺类化合物的易挥图1取代苯胺的结构式及编号发和剧毒性，通过计算化学方法获得其重要物理参Fig．1Thestructuralformulaofsubstitutedanilines数成为了可能．随着计算机辅助药物分子设计的发l计算方法展，高精度、简便易行的计算方法日苴受到重视．计算方法见诸报导的已有多种棚。这些方法各具特色，1．1量化参数计算法但也都分别存在一些明显的缺点。从分子的结构出先用Gaussion09W软件包，构建15个已知

8、实发，运用计算的方法获得p值，能够弥补实验方验p值的取代苯胺的分子结构模型，然后在法的不足，并能提供相当的精度．研究表明，化合DFT／B3LYP／6—31G+(d，p)水平下，优化结构计算得物的构效关系(QSAR)同样适用于研究取代苯胺类到相对应的量化参数，分别记录苯胺及取代苯胺上化合物(见图1)的pKb值，建立具有p预测能力氨基