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时间:2020-03-26
《侧链含酯基的聚对苯撑的合成及其水解性研究.pdf》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第44卷,第3期工程塑料应用Vol.44,No.3122016年3月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONMar.2016doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2016.03.003侧链含酯基的聚对苯撑的合成及其水解性研究毛丹波,王跃川(四川大学高分子科学与工程学院,高分子材料工程国家重点实验室,成都610065)摘要:以自制的2,5-二氯苯甲酸甲酯和2,5-二氯苯甲酸异辛酯为单体,采用Ni/Zn催化体系,合成了侧基分别为甲酯基、异辛酯基的聚对苯撑及其共聚物,利用凝胶渗透色谱法和差示扫描量热法测试了3种聚合物的分子量及玻璃化转变温度(Tg),
2、并测试了它们在有机溶剂中的溶解性。结果表明,利用该催化体系能得到一定分子量的聚对苯撑均聚物和共聚物,两种单体按投料比进行了共聚;通过调整单体投料比,可以调控共聚物的Tg在–7.7~130℃之间变化,当单体投料比为1∶1(物质的量之比)时,共聚物的Tg为87.7℃;当引入大支链侧基异辛酯基时,聚对苯撑在有机溶剂中的溶解性大大提高。由于侧基酯基水解的难易程度不同,通过一定的水解条件考察均聚物和共聚物的水解特性,发现在一定碱性条件下,含甲酯基的均聚物30min内已全部水解,而含异辛酯基的均聚物在该时间内几乎不水解,水解完全需要12h。对单体投料比为1∶1的共聚物进行水解,发现相同条件下完全
3、水解只需75min。水解后侧基羧基的存在可为后续的改性比如交联提供反应活性点。关键词:聚对苯撑;共聚;侧链酯基;水解中图分类号:O632.7文献标识码:A文章编号:1001-3539(2016)03-0012-06SynthesisandHydrolysisofPoly(p-phenylene)swithEsterPendantGroupsMaoDanbo,WangYuechuan(CollegeofPolymerScience&Engineering,StateKeyLaboratoryofPolymerMaterialsEngineering,SichuanUniversity,
4、Chengdu610065,China)Abstract:Takingtwoestersubstituted2,5-dichlorobenzoates(substituent:methyl,iso-octyl)madebyselfasmonomers,thepoly(p-phenylene)swithmethylesteroriso-octylesterpendantgroupandtheircopolymerweresynthesizedwithNi-catalyzed/Zn-mediatedsystem.Themolecularweightandglasstransitionte
5、mperature(Tg)ofthethreekindsofpolymerswerecharacterizedbyGPCandDSC,theirsolubilityinorganicsolventswerealsotested.Theresultsshowthatpoly(p-phenylene)homopolymersandcopolymerwithacertainmolecularweightwereobtainedthroughNi-catalyzed/Zn-mediatedsystem,andalsothetwomonomersarecopolymerizedonthebas
6、isofchargeratio.Byadjustingdifferentmonomerchargeratios,Tgofthecopolymercanbetunedfrom–7.7℃to130℃,whenthechargeratiois1∶1(moleratio),Tgofthecopolymeris87.7℃.Thesolubilityinorganicsolventsaregreatlyenhancedbyintroducingbulkyiso-octylesterpendantgroupintopoly(p-phenylene).Moreover,thehydrolysisch
7、aracteristicsofesterpendantgroupsaredifferentbecauseofsterichindrance,andthehydrolysesofthehomopolymerswereinvestigatedinacer-tainalkalinecondition.Thehomopolymerwithmethylesterpendantgroupisabsolutelyhydrolyzedin30minwhilethehomo
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