丁醛气相加氢催化剂的研究及工业应用.pdf

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1、第31卷第1期2010年2月化学工业与T程技术JournalofChemicalIndustry&EngineeringVoI．31No．1Feb．。2009丁醛气相加氢催化剂的研究及工业应用孙中华(南化集团研究院。江苏南京210048)摘要：介绍了一种铜锌系丁醛气相加氢制丁醇的催化剂，并对催化剂的制备方法及加氢工艺条件进行了考察。得到了最佳的工艺条件：反应进口温度125～130℃，反应压力0．4～O．5MPa，原料液空速0．40h-1左右。在此条件下，丁醛的转化率在98％以上，丁醇的选择性在99％以上。进行了催化剂的放大制备和工业应用试验，成功替代进口催化剂，

2、表现出良好的加氢性能和选择性，能够适应丁醇装置高负荷、长周期运行的需要。关键词：丁醛；加氢；催化剂；工业应用中图分类号：TQ223．124文献标识码：A文章编号：1006—7906(2010)01—0009—04StudyonthecatalystforhydrogenationofbutyraldehydetobutanolanditsindustrialapplicationSUNZhonghua(ResearchInstituteofNanjingChemicalIndustryGroup，Nanjing210048，China)Abstract：TheC

3、u—Zn-basedcatalystforhydrogenationofbutyraldehydetObutanolispreparedandthepreparationmeth—odsandhydrogenationconditionsareinvestigated．Theoptimumreactionconditionsareobtainedasfollowed：theinlettern—peratureis125—130℃。thepressureis0．4—0．5MPaandthespacevelocityofrawmaterialisabout0．40h

4、～．Undertheaboveconditions，theconversionofbutyraldehydeandtheselectivityforbutanolcanreachabove98％and99％respective—ly．Thebulkproductionandindustrialapplicationofthecatalystarestudied．Theresultsshowthatthecatalysthasgoodperformancesandlonglife．whichcanreplaceimportedcatalystsuccessfull

5、y}anditcanberuninhighloadandlongopera—tionperiodofbutanolunit．Keywords：，卜Butyaldehyde；Hydrogenation；Catalyst；Industrialapplication丁醇是重要的有机化工原料和溶剂，主要用于制备邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类及磷酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品中n]。丁辛醇生产技术主要有德国Ruhr中压水溶性铑法、美国Shell改性钴法、三菱化成铑法和美国UCC改性铑法等4种[1]。其中以联碳及戴维公司联合开发的低压改性铑法羰基合成技术在世界羰

6、基合成工业中处于领先地位。该技术是以丙烯、合成气为原料，经低压羰基合成反应生成丁醛，丁醛在催化剂作用下加氢生成丁醇；2分子丁醛缩合生成辛烯醛，经催化加氢生成辛醇。该法醛类加氢采用的是铜基催化剂，该技术自1976年

7、丁业化以来，世界上已相继建成了30多套大型丁辛醇装置，国内引进的大型丁辛醇装置均采用该项技术。其中，丁醛气相加氢催化剂的性能是影响丁醇产品质量的关键因素之一，也是装置降本增效的一个制约点[z刮。南化集团研究院从1999年开始进行了丁醛气相加氢催化剂的研究，研制出一种性能较好的铜系催化剂，同时对丁醛气相加氢制丁醇的反应工艺条件进行了探索。该催化剂于200

8、6年8月开始在中石化齐鲁第二化肥厂65kt／a的丁醇生产装置中进行了工业应用，成功替代了进口催化剂。1实验窒研究1．1反应方程式主反应：CH3CH2CH2CH0+H2一CH3CH2CH2CH20H收稿日期：2009—07—09作者简介：孙中华(1976一)，男，安徽怀宁人，大学，工程师，现从事催化剂的研究开发工作。E-mail：sunzhonghual976@163．COIn·10化学工业与工程技术2010年第31卷第1期副反应：2CH3CH2CH2CH0+H2一CH3CH2CH2CH—CHCH2CH2CHO+H20CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH0

9、+H2一CH3CH2CH