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1、第42卷第12期燃料化学学报Vo1.42NO.122014年12月JournalofFuelChemistryandTechnologyDec.2014文章编号:0253-2409(2014)12—1500-06Niw/SAP0.11催化剂制备方法对柴油异构降凝性能的影响魏晓呜,柳云骐,赵亮,刘晨光(中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家实验室,山东青岛266555)摘要:以SAPO一11分子筛作为酸性载体替代传统的ZSM一5分子筛,选用Ni/W双金属为活性组分制备异构降凝催化剂,采用XRD、BET、Py.IR等手段对催化
2、剂进行表征。以长庆直馏柴油为原料,在10mL高压固定床微型反应装置上进行了评价,考察了不同的催化剂制备方法对催化剂性能的影响,优选出较好的制备工艺。实验结果表明,先通过混捏法引入Ni金属组分再通过浸渍法引入w金属组分,所制得的催化剂异构降凝性能较好。在反应温度340℃、反应压力4.0~'lPa、空速1.0h~、氢油体积比500:1的条件下,长庆直馏柴油的凝点由0oC降低至一28℃,产品中柴油收率达到96.0%。关键词:SAPO一11;异构降凝性能;混捏法;浸渍法中图分类号:TE624.4文献标识码:AEffectofprepa
3、rationonhydroisodewaxingperformancefordieselfuelofNiW/SAPO-11catalystsWEIXiao-ming,LIUYun—qi,ZHAOLiang,LIUChen-guang(StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,KeyLaboratoryofCNPCCatalysis,ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266555,China)Abstract:Catalystsforhydroisodewax
4、ingwerepreparedbySAP01lzeoliteinsteadofZSM一5zeolitewitl1nickelandtungstenasmetalcomponents.ThecatalystswerecharacterizedbyusingXRD.BETandPy—IR.UsingChangqingstraight.rundieseloilasrawmatedal。weevaluatedthehydroisoderwaxingperformanceoftheNiⅥr/SAPO一11catalystsprepare
5、dbydifferentmethods.Thecatalyticperformanceevaluationwasperformedonapressurizedfixed—bedmicroreactor.TheresultshowsthattheNiⅥSAP0—1lcatalystpreparedbymixing.kneadingNifrstandthenimpregnatingWactivecomponenthasbetterhydroisodewaxingperformance.Atthereactionconditions
6、of340oC,4.0MPa.LHSV1.0handhydrogentooilvolumeratioof500:1,thefreezingpointofthedieseloilwasdecreasedfrom0oCto一28oC.andthedieselyieldwasashighas96.O%.Keywords:SAP0.11;isodewaxing:mixing—kneading:impregnation随着中国高寒地区冬季用油量的迅速增大,以于中强酸),裂化活性高,导致柴油收率低。实验针及环境保护要求的日益严格,生产清洁
7、的低凝柴油对以上问题,设计和研究了一种异构化活性较高的成为炼油厂的一个重要目标J。柴油中的长链正双功能催化剂。选用SAPO一11分子筛来替代传统构烷烃组分是柴油凝点高的主要原因,工业上通常的ZSM-5分子筛作为催化剂的酸性组分,以Ni/W采用脱蜡的方法将其分离出来。主要是溶剂脱蜡、为金属组分制备柴油异构降凝催化剂,并通过考察催化脱蜡和异构脱蜡。溶剂脱蜡工艺复杂、操作费不同的制备工艺优选出可接近性较好的制备工艺。用高;催化脱蜡裂化严重、柴油收率低;而异构脱蜡SAPO一11属于AEL结构类型的分子筛,孔大小为不仅可以显著地改善产品
8、柴油的低温流动性能,而0.39nmx0.63am,其酸I生温和、孔道结构适宜~。且可以改变馏分切割点增产柴油。异构脱蜡已经成目前,固体催化剂的制备方法主要有浸渍法、沉为目前最先进的脱蜡技术,具有广阔的应用前景。淀法、混捏法、离子交换法等。异构降凝催化剂为负工业上常用的异构降凝
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