L-扁桃酸正丁酯的合成.pdf

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1、第11期化学世界L一扁桃酸正丁酯的合成左彬，彭阳峰，赵红亮，童天中(华东理工大学化工学院，上海200237)摘要：以L一扁桃酸与正丁醇为原料，在对甲苯磺酸催化下合成了手性拆分剂L-扁桃酸正丁酯，通过正交实验确定优化反应条件为：L广扁桃酸0．1mo1，(L-扁桃酸)：(正丁醇)一l：2，对甲苯磺酸0．1g，甲苯5OmL，回流反应约5h，酯化率99，收率在96以上。其结构经HNMR确证。关键词：手性；拆分；扁桃酸；正丁醇；酯化中图分类号：O621．25；TQ216文献标志码：A文章编号：0367-6358(2010)11-0691-03Synthesisof一ButylL—Mandelat

2、eZUOBin，PENGYang—feng，ZHAoHong—liang，T0NGTian—zhong(SchoolofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai200237，(Thina)Abstract：Achiralresolvingreagent，—buty1L—mandelate，wassynthsizedfromL—mandelicacidand一buta—nolbyrefluxingfor5husingP—toluenesulfonieacidascatalyst．Theef

3、fectofmolarratioofreactant，amountofsolventandcatalystontheyieldwereinvestigatedbyorthogonaltest．Theoptimumreactionconditionswereasfollow：L—mandelicacidwas0．1mol；therriolarratioofL—mandelicacidto一buta-nolwas1：2；theamountofP—toluenesulfonicacidwas0．1g；andtoluenewas50mI．Theyieldwasover96andtheester

4、ificationratewasabout99undertheoptimumreactionconditions．ThestructureoftheproductwasconfirmedbyHNMR．Keywords：chiral；resolving；mandelicacid；一butanol；esterification手性是自然界的普遍现象。生物有机分子、药低的前提下达到良好的拆分效果L2。]。物中的许多品种或其主要成分是具有光学活性的。萃取拆分法是利用萃取剂与拆分物中两对映体一对不同构型的对映体药物药理作用、药代动力学的亲和作用力的差异或化学作用的差异进行拆分分和药效各不相同。因

5、此，为了防止可能发生的药物离的一种新型的方法。依据萃取技术固有的特点，副作用，外消旋对映体分离新技术的研究是十分必对该方法进一步研究有可能使该方法成为外消旋体要的n]。过去针对外消旋体的拆分，已开发了结晶拆分技术中适用性强、效率高、成本低、便于连续操法、手性色谱分析法、酶拆分法及膜分离法等。尽管作的先进拆分技术，进而可促进外消旋体拆分分离这些方法具有很多优点(效率高、易操作、经济实惠工业化过程的发展]。等)，促进了拆分手性化合物的研究。但是，这些方目前正在研究的萃取拆分剂主要有酒石酸法的缺点同样明显，如：结晶法适用范围较窄；酶促酯]、二苯甲酰酒石酸(DBTA)l6]、某些氨基酸(如法受

6、到酶专一性的影响；色谱法仅适用于实验室规脯氨酸、羟脯氨酸等)[7]。而以扁桃酸酯为拆分剂国模，成本较高。因此，需要开发一种大规模连续化的内鲜见有文献报道。不同于现有拆分剂的特殊官拆分方法，在节省人力、物力、财力且废弃物排放较能团作用，扁桃酸分子带有苯基，空间位阻较大，有收稿日期：2010—04—12作者衙介：左彬(1985～)，男，河北沧州人，硕士生，主要从事精细化学品开发和手性拆分研究。化学世界2010芷已经被成功用作手性配体应用于不对称合成的报正交实验法L。(3)四因素三水平表进行实验嘲，结道，因此可能对于某些带有较大空间位阻基团或特果见表1。殊基团的对映体具有良好的拆分作用。表1

7、L’(3‘)正交实验结果参考酒石酸酯的合成方法[8]，以正丁醇、扁桃酸实验编号A／摩尔比B／窖C／mL酯化率／为原料，甲苯作带水剂，对甲苯磺酸作催化剂，对扁桃酸正丁酯的合成做了较为详细的研究和探讨。1实验部分1．1仪器与试剂扁桃酸，L-扁桃酸(姜堰市环球化工厂，使用前重结晶)；正丁醇、对甲苯磺酸、甲苯(分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司)；正己烷、异丙醇(HPLC，上海凌峰化学试剂有限公司)。扁桃酸正丁酯的含量测定采用GCl12A型气相91；30