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时间:2020-03-26
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1、第43卷第4期煤化工Vo1.43No.42015年8月CoalChemicalIndusAug.2015CO变换反应器超温的工艺控制探讨朱博斐(航天长征化学工程股份有限公司兰州分公司,甘肃兰州730010)摘要化肥厂采用高cO含量的原料气,在开车过程中,变换反应难以控制,第一反应器很容易出现超温的情况。介绍了反应器超温的几种控制方法:增大进入床层的气量、缩短原料气与催化剂的接触时间、改变催化剂装填方式,并介绍了各控制方法的设计思路,通过计算,得出了各方法的基本参数。各控制方法并不是完全独立的,通常在开车阶段需要相互配合使用。关键词c0变换,反应器,控制,床层温度,催化剂,开车文章编号:10
2、05—9598(2015)一04—0071—04中图分类号:TQ546文献标识码:B1概述表1原料气组成及各组分的定压热容航天炉HT-L粉煤加压气化原料气具有高水气比、高C0等特点,某些煤种的原料气中C0体积分数高达70%,水气比高达1.1。由于水气比和c0含量都很高,增加了耐硫变换系统的负荷,变换反应深度难以控制,在开车过程中,极易因过度反应而出现绝热反应器超温现象。尤其是较低负荷开车时,反应器超温问题更加严重。在山东某化肥厂,首次开车时第一反CO变换反应温度()与平衡常数(K)之间的关系应器床层温度达到了500℃;河南新乡某甲醇厂首次式有很多,但下面计算式[”使用比较多:lgKp=21
3、85/T-开车时第一反应器温度一度超过了温度计的量程范0.1102lgT+0.6218×10一。1.0604×10一T一2.218。围(550℃)。以上情况中,反应器的床层温度已经超经计算,500℃时,c0变换反应平衡常数为5.1,过了催化剂的使用温度和设备的设计温度,是不允许C0的转化率为0.784。反应达平衡时,变换气组成及长时间持续的。针对变换工段第一反应器在开车时容各组分的定压热容列于表2。易超温的情况,通过几种控制方法,可以有效地控制表2变换气组成及各组分的定压热容反应器的床层温度,并且这几种方法在以上两厂已经得到了成功的应用。募%定kJ黧,(kmol'K)2相关基础数据HzO(
4、g)29.0938.4337.805CO6.7831.7131.342c0变换反应是放热反应[1],反应热的绝对值随温度H。35.2929.5529.459的升高而减少。为计算方便,反应热取值简化为25℃~C0。28.5351.O050.0780.2231.2530.907500℃范围内平均值:Q39kJ/mol。250℃时山东其他0.09一一某厂原料气组成见表1。收稿日期:2015⋯0315作者简介:朱博斐(1981一),男,甘肃白银,工程师,硕士,2005年本科毕业于北京化工大学生物化工专业,现从事原料气净化的工艺设计工作,E-mail:buctzhubofei@163.tom。一72
5、一煤化工2015年第4期3CO变换反应器超温的控制方法n2=n1n3(5)AH1+△+△日3_△日2(6)3.1增大进入床层的气量将(1)~(5)带人(6)有:有效气进入反应器内,在催化剂的作用下,反应nl×C(混合,250℃)XaT,+n×Qm×C(M)×.放出大量的热;当一氧化碳转化率比较高时,就会使AT~-n2XC⋯(混合,450℃)X△得变换气的温度过高,导致反应器床层温度过高,出即:100×33.41X(250-25)+25.11x39000+x现超温现象。假设反应热不变的情况下,通过增大进29.155×(8025)=(100+m)×37.87×(450—25)入床层的气量,使得
6、床层温度下降是一种有效的防止求解得出:n=8.387kmol/h。超温的办法。该结果说明100kmol/h变换原料气需要加入3.1.1反应器前设置惰性气体管线8.387kmol/h中压氮气,才可从500℃降至450℃。通常所用惰性气体主要有高压c0和中压N,在开车阶段,原料气气量按照4500kmol/h计:合成氨厂一般都有中压N,以下将以中压N为例,探则所需中压氮气量为:n=X4500/100=8.387×讨惰性气体对反应温度的作用和影响。4500/100=377.42kmol/h为了简化计算,做以下规定:中压N的温度为80℃,工况体积流量为:(N2)=nT/P=377.42×10×原料气
7、进口温度为250℃,反应器床层温度500℃,8.314X(273+80)/(4.5x10)=246.15m。/h反应器为绝热反应器,变换反应热按Q.m=39kJ/mol计计算出工况下中压氮气的体积流量为246.15m。/h,算,忽略加入的氮气对反应深度和速率的影响。允许20%的设计裕量,则按照体积流量为295m3/h,按以反应器为衡算对象,对其进行物料衡算和能量照流速为15m/s计算管径,输送中压氮气的管径为衡算,进出反
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