Ce(SO4)2催化合成缩醛(酮)的研究.pdf

《Ce(SO4)2催化合成缩醛(酮)的研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第34卷第3期2013年6月化学工业与工程技术JournalofChemicalIndustry＆EngineeringV01．34No．3Jun．，2013Ce(S04)2催化合成缩醛(酮)的研究胡仁国(绍兴新东泽化工有限公司，浙江绍兴310000)摘要：研究了Ce(SO。)：催化Lz．醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、KHSO,用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明：当醛(酮)与7,-醇物质的量比为1：1．2，催化剂用量为Itool醛(酮)1．

2、0g，反应2．0h，选择性一般在98％以上，转化率在92％以上。Ce(s0；)：对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能。关键词：Ce(SO．)：缩醛(酮)乙二醇催化剂中图分类号：0643．3文献标识码：A文章编号：1006-7906(2013)03-0055-03StudyoncatalyticsynthesisofacetalsandketalsbyCe(S04)2HURenguo(ShaofingXindongzeChemicalCo．，Ltd．，Shaomng310000，China)Abstract：Theacetalizationandketalizati

3、onofdifferentaldehydesandketoneswithglycolcatalyzedbyCe(S04)2arestudied，Theeffectsofreactiontime，moleratioofreactantsanddosageofcatalystontheyieldofacetals(ketals)areinvestigated．TheresultsshowthatCe(S04)2displaysefficientcatalyticperformanceforsynthesisofaeetals(ketals)，theselectivityi

4、smorethan98％andthecon-versionismorethan92％whenthemoleratioofaldehydes(ketones)toglycolis1：1．2，thedosageofcatalystis1．0gpermoleal-dehydes(ketones)andthereactiontimeis2．0h．Keywords：Ce(S04)2；Acetal；Ketal；Catalyst与母体羰基化合物相比，缩醛(酮)化合物香气类型较多、香气透发、留香持久，其扩散能力强且性能稳定，并消除了一些令人不愉快的刺激性气味¨J，只需添加少许，就可明

5、显增加香料的天然感。因此，近10年来缩醛(酮)化合物作为新型高档香料，在日用香精和食品香精中广泛应用，已引起调香专家的重视。此外，缩醛(酮)也常用于有机合成的羰基保护或作为反应中间体，甚至用作特殊的反应溶剂【2J。缩醛(酮)合成反应的传统催化剂为无机酸(如H2SO。，HCl，H3PO。等)"J，但因副反应多、腐蚀性强、反应后处理复杂和环境污染严重等缺点，其使用受到限制。后来发展起来的一些固体酸如Ce3+离子交换的蒙脱土H]、杂多酸¨]、高分子固载的Lewis酸‘61、Ti02／S042一[7

6、、酸性阳离子树脂‘引、HY[91、HZSM一5E10

7、、HMCM一22[11

8、]、HIB㈣分子筛等，对缩醛(酮)反应有良好的催化作用，而且使后处理工艺简化。Ce(SO。)：由于其较高的催化活性，且简单易得，不腐蚀设备等优点，在有机合成中得到了广泛应用，但用于该反应却未见报道。本研究采用Ce(SO。)：为催化剂，进行了环己酮、丁酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等醛(酮)与乙二醇缩合反应的研究，并系统考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、Ce(SO。)：的用量及催化剂重复使用等因素对缩合反应的影响。结果表明：Ce(SO。)：对该反应有较好的催化活性。1实验部分1．1仪器与试剂GC-MS(6890／5973N，Agilen

9、t)；GC(岛津14B)。硫酸高铈(AR)；环己酮(AR)；丁酮(AR)；丙收稿日期：2012—12—27。作者简介：胡仁国(1967一)，男，浙江奉化人，本科，工程师，现从事药物合成工作。·56·化学工业与工程技术2013年第34卷第3期酮(AR)；丙醛(AR)；丁醛(AR)；异丁醛(Merck公司)；戊醛(CP)；异戊醛(Merck公司，CP)；正己醛(Merck公司，CP)；正辛醛(Fluker公司，CP)；1，2一乙二醇(AR)；苯甲醛(cv)；环己烷(AR)。1．2缩醛(缩酮)的合成在备有电磁搅拌、冷凝管、分水器的100mL三颈瓶中，加人一