生物化学 期末测试复习.ppt

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1、期末复习考试涉及到的章节：Chapter17醛酮Chapter18烯醇，烯酮，烯胺Chapter19羧酸Chapter20羧酸衍生物Chapter22胺Chapter23含氮芳香化合物以及前面各章OzonolysisofAlkenes（不推荐在合成中使用）HydrationofAlkynes醛酮的制备：Chapter17醛酮醇的氧化Friedel-Crafts酰基化思考：无AlCl3生成什么？Gattermann-Koch反应:芳烃的氧化：FehlingReagent:CuSO4+酒石酸钾钠/NaOHTollensReagent:AgNO3+NH3FehlingTest:Tollens

2、Test:(Red)醛的鉴别被进攻的羰碳的反应活性:原因：1.位阻2.取代基的给电子效应醛酮参与的反应：常见亲核加成的亲核试剂：含碳HCN,RM,MC≡CH（格氏试剂，炔钠）含氮NH3,RNH2,R2NH,H2N-Y含氧H2O,ROH（醛酮的水解，羰基的保护）含硫RSH,NaHSO3（鉴别醛酮类化合物）加热氰基才变为羧基TheWittigReactionAldehydeorTriphenylphosphoniumTriphenylphosphineKetoneylide(磷叶立德)oxideReactiontype: NucleophilicAdditionthenEliminatio

3、n与一级胺反应烯胺的烷基化和酰基化与二级胺反应岐化反应（无a-氢的活泼醛，在强碱作用下，一分子氧化为羧酸，一分子还原成伯醇的反应）TheBaeyer-Villiager反应原子插在位阻大的一边。醛酮的还原ClemmensenReduction(acidicconditions)Zn(Hg)inHClreducestheC=Ointo-CH2-Wolff-KishnerReduction(basicconditions)NH2NH2/KOH/ethyleneglycol(ahighboilingsolvent) reducestheC=Ointo-CH2-以上方法不还原C=C,CC或-

4、COOH氢化物还原醛的温和氧化：使醛氧化成酸，而不影响其它官能团烯醇化酸催化的机理碱催化的机理稳定化的烯醇不稳定-Diketones（对称）(不对称)多取代热力学稳定少取代动力学不稳定醛酮的卤代Haloform反应（鉴别甲基酮）醇醛缩合机理（分子内同理）何时脱水？（1）产物在羰基和羟基间要有一个-H（2）共轭（3）加热（4）无水环境a,b–不饱和羰基化合物a,b–不饱和羰基化合物快稍慢弱碱：RSH，CN-，R2CuLi，烯醇强碱：RLi,RMgX,LiAlH4涉及的主要反应Michael加成Robinson成环a,b–不饱和羰基化合物的还原羧酸的制备腈的水解（制备增加一个C的羧酸

5、）格氏试剂和CO2反应烃基取代的苯的氧化羧酸生成羧酸衍生物羧酸的还原羧酸的α卤代二羧酸的脱羧Chapter21羧酸衍生物亲核试剂进攻时，羰基的活性：比如水解酰卤参加的反应酸酐参加的反应酯参加的反应酯的水解（机理）另一种机理（看-OR的碳）酯的单分子还原酯的双分子还原酯与有机金属化合物反应酯的热解酰胺的合成acidacidanhydrideesternitrile=>acidchloride(NaOBr)酰胺参与的反应腈的制备1°amidealkylhalidediazoniumsaltaldehydeorketonecyanohydrin=>腈参与的反应Chapter22胺亲核性和碱

6、性（N上连有给电子基可以增加碱性）胺的制备Gabriel合成季胺盐的合成Hofmann消除Hofmann重排Curtius反应Chapter23含氮芳香化合物芳香胺１．亲电芳环取代２．氧化３．对二氨基联苯重排４．重氮化亲电芳环取代氨基的氧化对二氨基联苯重排重氮化书写规范：机理要按步骤写D-A反应，醚的水解作业的合成题！祝大家取得好成绩