改性水滑石催化酮硅氢加成反应研究.pdf

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1、论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4．评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：答辩日期：㈨I『

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15、f{Y1909984杭州师范大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得揎丛!逝堇盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论

16、文作者签名：像场签字脯砂f心多月砂日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解垫J州竖整盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权垫刿塑蕉盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：缁锄签字日期：矽l／年多月2月导师签名：驾&芷签字日期：z。u年毛月杭州师范大学硕士学位论文致谢本论文是在彭老师的悉心指导下完成的。在研究生学习期间，从论文的选题、实验方案的设计及结果讨论到最后论文的撰写定稿，都倾

17、注了他无数的心血。在本人三年的研究生学习期间，无论是在学业还是在生活上，彭老师都给了我无微不至的关怀和热情的帮助。他严谨的治学态度、活跃的学术思想、丰富的研究经验和勤奋的工作作风使我受益匪浅，在此对彭老师这几年的辛勤培养和言传身教，谨致以最衷心的感谢。在论文工作中还得到了我们课题组白赢老师和厉嘉云老师的悉心指导，在此深表谢意。感谢来国桥教授、蒋剑雄教授、邱化玉教授、章鹏飞教授、刘方明教授、赵英辉老师等在研究生学习期间给予的大量帮助。感谢李志芳老师、徐利文老师、胡自强老师、伍川老师在实验中给予我的大量无私的帮组。感谢我的同学汪迪良、顾锋雷、蔡永丰、陈斌、吴明军、李克斌、沈

18、俏艳、方玮芬、杨虎、刘帅、马超、庞少锋等在生活和实验上给予我的关心和帮助。特别感谢我亲爱的家人在我攻读硕士学位期间给予的支持、鼓励和帮助!是你们的信任和欣赏给了我勇气和信心，是你们一如既往的支持和鼓励帮助我顺利完成学业，是你们无私的爱和理解让我能从事我喜爱的事业。最后，感谢曾经教育和帮助过我的所有老师，感谢所有的良师益友。衷心地感谢为评阅本论文而付出宝贵时间和辛勤劳动的专家和教授们。愿所有人幸福、快乐、安康!杭州师范大学硕士学位论文摘要酮的硅氢加成反应是一种合成烷基硅醚，进而水解合成醇的方法。通过催化潜手性酮和含氢硅烷的硅氢加成反应，然后经过水解作用得到醇，为合成手性醇

19、提供了一个方便的途径，并广泛应用于现代有机合成和工业生产化学药品、香水等领域。许多过渡金属化合物，特别是含钌、铑、铱、锌和铜化合物已经广泛应用于催化硅氢加成反应，但还存在催化剂成本较高，难以重复利用，以及催化剂流失等问题。研制高效、低污染硅氢加成反应催化剂已成为研究的热点。在本论文中，我们采用叔丁醇钾处理镁铝水滑石得到Mg．A1．O．，-Bu，并以Mg．舢．O．f．Bu为催化剂，催化酮与三乙氧基硅烷硅氢加成反应。实验结果表明，在室温下，无溶剂，Mg·Al-O-，-Bu用量为O．Olg，酮1．Omm01，三乙氧基硅烷2．0衄ol，反应时间为O．5h，苯乙酮的转化率高达98

20、％。我们还对催化剂进行了改性研究，通过实验我们发现增大水滑石中Mg的比例、对水滑石进行焙烧、在水滑石制备过程中加入zn2+、Cu2+离子，这些方法都能不同程度提高催化剂的活性。在实验过程中，我们发现以Cu．Mg—Al-OA“Zn—Mg—A1．I为催化剂，催化酮的硅氢加成反应也具有很好的效果。在此基础上我们系统考察了Cu．M分～．oAc、Zn．Mg．～．I作为酮硅氢加成反应催化剂的催化性能，详细研究了催化剂用量、反应温度、反应溶剂、含氢硅烷的种类以及硅烷用量等因素对其催化性能的影响。优化实验条件表明：以Cu．Mg．A1．OAc作为催化剂，70℃，无溶剂，酮1．Ommol，

21、三乙氧基硅烷2．0mmol，Cu．Mg—A1．OAc的用量为0．05g，反应24h，苯乙酮的转化率高达98％。以Zn—Mg．A1．I作为催化剂，70℃，无溶剂，酮1．Ommol，三乙氧基硅烷2．O舢ol，Zn-Mg—A1．I的用量为0．05g，反应时间为24h，苯乙酮的转化率高达96％。Mg-舢．O-f-Bu、Cu—Mg-Al-OAc和Zn-Mg-Al·I催化酮的硅氢加成反应，具有反应条件温和、操作简单、环境污染少等优点。因此具有很好的理论研究和工业应用价值，可进一步推进金属催化酮硅氢加成反应研究的发展。关键词：酮；含氢硅烷；硅氢加成：M