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时间:2020-04-03
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1、1.在100MHz仪器中,某质子的化学位移δ=1ppm,其共振频率与TMS相差:A:100HzB:100MHzC:1HzD:50HzE:200Hz2.在60MHz仪器中,某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为:A:1.2ppmB:12ppmC:6ppmD:10ppmE:2ppm3.测试NMR时,常用的参数比物质是TMS,它具有哪些特点?A:出现单峰B:硅的电负性比碳小C:TMS质子信号比一般有机物质子高场D:沸点低,且容易溶于有机溶剂中E:为惰性物质4.在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用,以下几种说法正确的是:A:质子周围电子云密度越大,则局
2、部屏蔽作用越强B:质子邻近原子电负性越大,则局部屏蔽作用越强C:屏蔽越大,共振磁场越高D:屏蔽越大,共振频率越高E:屏蔽越大,化学位移δ越小5.对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱,以下几种预测正确的是:A:CH2质子周围电子云密度低于CH3质子B:谱线将出现四个信号C:谱上将出现两个信号D:δCH3<δCH26.下面五个化合物中,标有横线的质子的δ最小的是:A:CH4B:CH3FC:CH3ClD:CH3BrE:CH3l7.预测化合物的质子化学位移,以下说法正确的是:A:苯环上邻近质子离C=O近,共振在高磁场B:苯环上邻近质子离C=O近,屏蔽常数大C
3、:苯环上邻近质子离C=O近,化学位移δ大D:苯环上邻近质子外围电子云密度大8、乙烯中的氢核处于____区,因而其共振频率较____。9、实现核磁共振的条件是:______、_____和_____。10、某化合物的NMR谱上有两个峰,δ值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHz仪器上引两峰频率差是______Hz。核磁共振碳谱17九月2021优点:1)给出碳原子(特别是无氢原子连接时)的信息2)化学位移范围大(可超过200ppm)3)可确定碳原子级数4)准确测定驰豫时间,可帮助指认碳原子5)不必考虑13C与13C之间的耦合,只考虑同1H的耦合难点:灵敏度低、
4、信噪比差13C天然丰度:1.1%;S/N3,C3/H31/64(在同等实验条件下是氢谱的1/6000)13C谱中最重要的信息是化学位移概述17九月202113CNMR化学位移化学位移1)TMS为参考标准,c=0ppm2)以各种溶剂的溶剂峰作为参数标准碳的类型化学位移(ppm)C-I0~40C-Br25~65C-Cl35~80—CH38~30—CH215~55—CH—20~6017九月2021碳的类型化学位移(ppm)C—(炔)65~90=C—(烯)100~150C=O170~210C-O40~80C6H6(苯)110~160C-N30~65
5、sp3:=0~100ppmsp2:=100~210ppm羰基碳:=170~210ppm17九月202117九月202117九月202117九月2021一、链状烷烃及其衍生物影响化学位移的因素1)取代基的电负性:电负性越强,-位碳原子的C越移向低场,-位碳原子的C稍移向低场;Chemicalshifts(ppm)ofXCH2CH2CH31H13C-CH2-CH2-CH3-CH2-CH2-CH3Et1.31.30.9342214HOOC2.31.71.0361814SH2.51.61.0272713NH22.61.50.9442711P
6、h2.61.60.9392515Br3.41.91.0362613Cl3.51.81.0472612OH3.61.60.9642610NO24.42.11.077211117九月2021a)取代烷基的密集性:取代烷基越大、分枝越多,C也越大;例:伯碳仲碳叔碳季碳b)-旁式效应:各种取代基团均使-碳原子的共振位置稍移向高场;RCH14.0ppm20.3ppm3)重原子(卤素)效应:碳原子上面的氢被碘取代后,C反而移向高场。2)空间效应17九月2021二、烯烃及取代烯烃1.的范围及影响因素1)乙烯:123.3ppm,取代乙烯:100~150pp
7、m;2)(C=)>(-CH=)>(CH2=);3)与相应烷烃相比,除了-碳原子的值向低场位移4~5ppm,其它(-、-、、碳原子)的值一般相差在1ppm以内;4)共轭效应:形成共轭双键时,中间碳原子键级减小,共振移向高场。2.取代烯烃C的近似计算17九月2021三、炔烃及取代炔烃炔碳的13C化学位移介于烷碳和烯碳之间,大约在65~90ppm。取代炔碳与末端炔碳比较,前者化学位移位于低场,并且信号呈低强度。与炔碳连接的SP3碳和相应的烷烃比较,约向高场位移5~15ppm。17九月2021四、苯环及取代苯环1.的范围及影响因素1)苯:12
8、8.5ppm,取代苯环:100~160ppm;被取代
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