有机金属配合物电致发光材料的研究进展.pdf

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1、第24卷,第8期            光谱学与光谱分析Vol124,No18,pp92229262004年8月SpectroscopyandSpectralAnalysisAugust,2004有机金属配合物电致发光材料的研究进展周 瑞,安忠维,柴生勇西安近代化学研究所,陕西西安 710065摘 要 有机电致发光材料是平板显示领域最有发展前景的材料之一。其中有机配合物应用最早,一般为五元环或六元环结构,性质比较稳定,熔点高,固体荧光效率高,应用十分广泛。将从配体和金属原子发光方面对其近年来在有机EL器件中的应用研究做一综述。主题词 有机金属配合物;电

2、致发光中图分类号:O641  文献标识码:A   文章编号:100020593(2004)0820922205-2压驱动下的发光亮度高达1000cd·m。Alq3是二齿配位的引 言螯合物,具有稳定的五元环结构,熔点高、性能比较稳定。通常用作电子传输材料或发光材料,是目前最有效的绿光材  有机电致发光(Electroluminescence,简称EL)是近年来料。其电致发光谱峰在520nm左右。对Alq3进行分子轨道平板显示领域的研究热点之一。有机EL具有低压直流驱动,[7]成分分析表明,Al的d轨道对电子光谱的贡献极小。即高效率,高亮度以及易实现全彩等

3、优点。1987年Tang等人[1]以82羟基喹啉铝(AlqAlq3的光电性能与金属原子关系不大,而配体对其的稳定性3)作为发光层,得到了低压直流驱[2]及光谱性能起决定性作用。依据此结果计算机可模拟出不同动高亮度有机电致发光器件;1990年Burroughes等人以聚对苯乙烯(PPV)为发光层材料制成了聚合物高分子EL器取代基喹啉衍生物的配合物。实验也证明,通过配体修饰,件,从而使有机EL的应用得到进一步的发展。目前,有机得到了性能不同的材料。例如,引入取代基如甲基[如Almq3EL器件的发光效率以及发光寿命等方面已经达到实际应用(F22)],卤素[如

4、Alq32Cl(F23)],硝基(如Alq32NO2),氰基[8,9]的要求[3,4]。但是,器件的制备以及材料的单一性仍制约着(如Alq32CN)等,改变了材料的成膜性,热稳定性或是有机EL的广泛应用。所以,开发具有更好性能的材料是有延长了器件的寿命,但是它们的发光波长并没有太大的变机EL发展中的长久任务之一。化。用于有机EL的材料首先应满足以下条件:(1)材料易形成致密的非晶态膜且不易随时间的变化而变化;(2)材料具有固态下的荧光性,热稳定性好,良好的电子输入和传输功能等。有机EL材料可分为三大类:(1)有机共轭聚合物材料。包括聚苯乙炔、聚噻吩、聚

5、咔唑以及其衍生物等。(2)以香豆素和诺丹明为代表的有机荧光染料。(3)有机金属有机配合物材料。此类材料是稳定的五元环或六元环内络盐结构,为电中性,配位数饱和,是应用最早的电致发光材料之  由于各配体的供电子能力的不同,导致发光的π32π跃[5,6]一,也是目前研究最多的一类材料。本文根据发光机制迁的能量发生改变,所以可得到不同发光颜色的新材料,同的不同从配体发光的配合物,中心原子发光的配合物两方面时还改变发光器件的驱动电压和发光亮度。以22甲基282羟基就近年用于有机EL的有机金属配合物材料做一综述。喹啉、2,42二甲基282羟基喹啉为配体,由于这类化

6、合物2位的位阻效应,使这些化合物不能形成稳定的类似于Alq3的1受中心原子微扰的配体发光的有机配合物1∶3配合物结构。而用苯酚类化合物替换其中一个22甲基282发光材料羟基喹啉配体,可以得到另一类的铝配合物材料(F24,F25)。Alq[1]经测定,此类配合物的发光波长有紫移现象(见表1),为进3(F21)最早应用于分析化学。1987年,Tang首次将其用于有机EL器件的研制中并获得成功,在10V直流电一步研究蓝光材料提供了借鉴(如表1)。收稿日期:2002210216,修订日期:2003201216 作者简介:周 瑞,女,1978年生,西安近代化学研

7、究所在读硕士研究生3通讯联系人第8期                   光谱学与光谱分析923[15]随共轭系的变化而变化。42羟基吖啶锌Zn(ac)2(F210),在647nm处有一尖峰,是典型的红光材料,但是发光效率较低。以22(22苯酚)苯并 唑为配体,形成二[22(22苯酚)苯并 唑]锌[Zn(BOX)2](F211)是蓝光材料,以22(22苯酚)苯并噻唑为配体,由于电子云密度的改变,而导致Zn(BTZ)2(F212)的发光波长红移,最大发射光波长为524nm,发光亮-2[16]度高达10190cd·m。上述的配合物的配与金属原子的作用而形成

8、大π键结3构,发射光来源于π-π,发光谱峰宽(100~200nm)。2受配体微扰的中心原子发光

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