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时间:2020-03-23
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1、物化试题-热力学第二定律第二章热力学第二定律一、思考题1(指出下列公式适用范围:ΔS=nRlnp/p+ClnT/T=nRlnV/V+ClnT/T()112p2121V21答:封闭体系平衡态,不作非体积功,理想气体单纯状态变化的可逆过程。(2)dU=TdS-pdV答:组成不变的封闭体系平衡态,不作非体积功的一切过程。(3)dG=Vdp答:组成不变的封闭体系平衡态,不作非体积功的定温过程。2(判断下列各题说法是否正确,并说明原因。(1)不可逆过程一定是自发的,而自发过程一定是不可逆的。(后者说法正确,前者错误。例如不可逆压缩就不是自发过程)(2)凡熵增加过程都是自发过程。(必
2、须是孤立体系。)(3)不可逆过程的熵永不减少。(必须是孤立体系。)(4)体系达平衡时熵值最大,吉布斯函数最小。(绝热体系或孤立体系达平衡时熵最大,定温定压不作非体积功的条件下,体系达平衡时吉布斯函数最小)(5)某体系当内能、体积恒定时,ΔS,0的过程则不能发生。(必须限制在组成不变的封闭体系中,且不作非体积功的条件下,即公式dU=TdS-pdV的适用范围。当dU=0,dV=0时,dS=0,不可能发生dS,0的过程)(6)某体系从始态经历一个绝热不可逆过程到达终态,为了计算某些状态函数的变量,可以设计一绝热可逆过程,从同一始态出发到达同一终态。(根据熵增原理,绝热不可逆过程
3、ΔS,0,而绝热可逆过程的ΔS=0。从同一始态出发,经历绝热不可逆和绝热可逆两条不同途径,不可能达到同一终态)(7)在绝热体系中,发生一个不可逆过程从状态A到达状态B,不论用什么方法,体系再也回不到原来状态。(在绝热体系中,发生一个不可逆过程,从状态A到状态B,ΔS,0,S,S。仍在绝热体系中,从状态B出发,无论经历什么过程,体系熵值有BA增无减,所以回不到原来状态。)(8)绝热循环过程一定是个可逆循环过程。(对的。因为绝热体系中如果发生一个可逆变化,ΔS=0,发生一个不可逆变化ΔS,0,如果在循环过程中有一步不可逆,体系熵值就增加,便回不到原来状态。只有步步可逆,ΔS=
4、0体系才能回到原态。)3(将下列不可逆过程设计为可逆过程:(1)理想气体从压力p向真空膨胀至p。12答:可设计定温可逆膨胀。(2)两块温度分别为T、T的铁块(T,T)相接触,最后终态温度为T。1212答:在T和T之间设置无数个温差为dT的热源,使铁块T和T-dT、T-2dT„的热12111源接触,无限缓慢地达到终态温度T,使铁块T与T+dT、T+2dT„的热源接触,无限缓222慢地趋近于终态温度T。(3)30?、1大气压下的HO(l)向真空蒸发为30?、1大气压下的HO(g)。22答:可以设计两条可逆途径:一条是定压可逆,另一条是定温可逆。(4)理想气体从状态?(p、V、
5、T)经绝热不可逆变化到状态?(p、V、T)。111222答:可设计下列四条途径?从状态?定容可逆或压到状态A后,再定温可逆膨胀至状态?;?从状态?定压可逆膨胀至状态B后,再定温可逆膨胀至状态?;?从状态?定温可逆膨胀至状态C后,再定压可逆膨胀至状态?;?从状态?定温可逆膨胀至状态D,再定容膨胀至状态?。4(回答下列问题:(1)欲提高卡诺机效率,可以增加两个热源的温差,若增加温差为ΔT,问是保持T1不变、升高T有利,还是保持T不变,降低T有利,221答:(1)在变化温差相同时保持T不变,降低T,对提高热机效率有利。21(2)(a)有人想利用地球内部和表面温差来制造地热发电机
6、。(b)有人想利用赤道和地球二级的温差来制造热机。(c)也有人想利用大气层中不同高度的不同压力来作功。以上三种设想有道理吗,答:(a)和(b)二者从理论上分析是可行的。(c)的设想是错误的,因为压力随高度分布,服从Boltzman平衡分布,所以无推动力可言。(3)1摩尔温度为TK的理想气体,经绝热不可逆膨胀,体积增加1倍,没有对外作功,试问:(a)该气体的温度会不会改变,(b)该气体的熵增量为多少,(c)环境熵有没有变化,答:(a)Q=0,W=0,则U=0。理想气体的内能是温度的函数,内能恒定,则膨胀后温度不变。(b)绝热膨胀对外不作功,只能是向真空膨胀。现设计定温可逆膨
7、胀,Δ-1S=nRlnV/V=Rln2=5.763J?K。(c)ΔS=Q/T=0。环环21(4)指出下列各过程中,Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG等热力学函数哪些为零,哪些相等(指绝对值):(a)理想气体向真空膨胀。(b)绝热可逆膨胀。(c)可逆相变。(d)理想气体定温可逆膨胀。(e)下述气相反应在定温定压下可逆进行:A(g)+B(g)?2C(g)(f)若上述反应为不可逆化学变化,情况又将如何,答:(a)Q、W、ΔU、ΔH均为零(b)Q=0,ΔS=0,ΔU=-W。R(c)Q=ΔH,ΔG=0,ΔA=-W。pR(d)ΔU=0,ΔH=
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