高分子绝缘材料及化学基础.ppt

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1、1.2今有尼龙6样品32.4g,用端基滴定法测得其中含有3.5×10-3mol羧基,求样品的Mn和聚合度。解:尼龙6nHN(CH)COOHHHN(CH)COOH+(n-1)HO225252nMnWN32.49.25710g/mol81.79333.510DP9.257101831131.4依例写出下列高聚物的形成反应化学方程式:聚丙烯(PP)CHCHnCHCH2n2CH3CH3CHCHnCHCH聚氯乙烯(PVC)22nClClClClCHCnCHC聚偏二氯乙烯(PVDC)2n2ClClFFCCFF2nCFCF2聚四氟乙烯(PTFE)n聚丙烯腈(PAN)CHCHnC

2、HCH2n2CNCN1.5写出缩聚反应方程式,并写出高分子的名称(1)庚二胺与辛二酸nHOOC(CH)COOHnHN(CH)NH+262272HOH+(2n-1)HO2NH(CH)NHCO(CH)CO2726n(3)间苯二甲酸与乙二醇OHOHOOnHOCCOH+nCHCH22OOCHCHOH+(2n-1)HOCOHOC22n2(4)邻苯二甲酸酐与1,2-丙二醇OCCnnCHCHCHO+23OOHOHOCOCH3O+nHOCOCHCH22n1.6写出下列各物质的结构式或示性式(1)均苯四甲酸二酐(2)双酚AOCCOCCCH3CCH3OOHOOHOO(3)间苯二胺(4)甲基三氯硅烷CH3

3、ClSiClClHN2NH2CH3(5)二甲基二甲氧基硅烷CHOSiOCH33CH3CHCHCH2(6)1,3-丙二醇22OHOHO(7)丙烯酰胺CHCHCNH221.7今有聚苯乙烯(PS)样品,已知其由下列各级分所组成,求此样品的、M与分子量分布指数。Mwn质量/分子量质量/分子量级分级分×10−4×10−4%%1234101.22.13.54.95678117.319241886410.212.214.6解:MwM4441.21010%2.11019%3.51024%wiii44444.91018%7.31011%10.2108%1

4、2.2106%44.6104%5.21041W11111wM=3.2x104nNiNWWNiiiWMiWMMiWiWM/M=1.6wn,1.8将5.00克聚合物样品分级,再测定各级分的数均分子量,所得结果为:质量/g质量/g分子量×1分子量×10−4级分级分0−41230.250.652.20254561.200.550.15205010100假定每个级分的分子量都是均一的,MMn求此样品的、与分子量分布指数。wMwM解:W=5gwiii0.25w5%WN1N111W1wiMi1Mn5NiWii0.65WMiWMWiw13%

5、W252.2w44%或35WMi1.2iWw24%MwMMiii4w5iiWWii0.55w11%WWM55.15nWiN0w3%Mi652.1写出下列各种引发剂分解的化学方程式(1)过硫酸钾OOO2K+KOSOOSOK2OSO+OOO(2)DCPCH3CH3COOCCH3CH3CH3COCH32CH3+COCH3CH3CH3COCH3CO+CH3(3)过氧化二叔丁基CH3CH3CH3CHCO3CHCOOCCH233CH3CH3CH3OCH3CHCH+C33(4)过氧化二苯甲酰(BPO)OOOCOOCCO+CO2(5)AIBN(偶氮二异丁腈)CH3C

6、H3CH3CHCCHCNNCCHN2+333CNCNCN2.2以BPO为引发剂,使苯乙烯进行聚合,写出各历程反应的化学方程式(只考虑双基终止)。链引发OOOCOOCCO+CO2R+CHCH2RCHCH2链增长CHCHCHCH22CHCH+CHCH22CHCHCHCH22链终止耦合CHCH+CHCH22CHCHCHCH22CHCH+CHCHCHCHCHCH2222歧化CHCH+CHCH22CHCH+CHCH22CHCH+CHCHCHCH+CHC22222CHCH+CHCHCHCH+CHCH3222.3在自由基聚合反应达到稳态时,(a)[M]增大三倍,[I]不变时;(b)[I]增大三倍,

7、[M]不变时。在只考虑双基终止时(((1)稳态时自由基总浓度有何变化?2)聚合速率有何变化?3)平均聚合度有何变化?1解:fkdkt1a不变增大三倍(M▪]s=)2[I][s211fkdkt增大三倍()2[I]2R=R=kp[M]pb增大一倍增大一倍k[M]pγ=1212是原来的1/2倍2(fkk)[I]td2.4已知某自由基聚合体系的[M]=8.2mol/L,[M▪]=1×10-3mol/L,k=150L/(mol·s),R=3×10-9mol/(L·s

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