哈理工电气高分子绝缘材料化学基础课后答案.ppt

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1、1.2今有尼龙6样品32.4g，用端基滴定法测得其中含有3.5×10-3mol羧基，求样品的和聚合度。解：尼龙61.4依例写出下列高聚物的形成反应化学方程式：聚丙烯（PP）聚氯乙烯（PVC）聚偏二氯乙烯（PVDC）聚丙烯腈（PAN）聚四氟乙烯（PTFE）1.5写出缩聚反应方程式，并写出高分子的名称(1)庚二胺与辛二酸(3)间苯二甲酸与乙二醇(4)邻苯二甲酸酐与1,2-丙二醇1.6写出下列各物质的结构式或示性式(1)均苯四甲酸二酐(2)双酚A(3)间苯二胺(4)甲基三氯硅烷(5)二甲基二甲氧基硅烷(6)1,3-丙二醇(7)丙烯酰胺1.7今有聚苯乙烯（PS）样品，已知其由下列各级分

2、所组成，求此样品的、与分子量分布指数。级分质量／%分子量×10−4级分质量／%分子量×10−41101.25117.32192.16810.23243.57612.24184.98414.6，解：=3.2x104=1.61.8将5.00克聚合物样品分级，再测定各级分的数均分子量，所得结果为：级分质量／g分子量×10−4级分质量／g分子量×10−410.25241.202020.65550.555032.201060.15100假定每个级分的分子量都是均一的，求此样品的、与分子量分布指数。解：W=5g或2.1写出下列各种引发剂分解的化学方程式（1）过硫酸钾（2）DCP（3）过氧化

3、二叔丁基（4）过氧化二苯甲酰(BPO)（5）AIBN（偶氮二异丁腈）2.2以BPO为引发剂，使苯乙烯进行聚合，写出各历程反应的化学方程式（只考虑双基终止）。链引发链增长链终止耦合歧化2.3在自由基聚合反应达到稳态时，（a）[M]增大三倍，[I]不变时；(b)[I]增大三倍，[M]不变时。在只考虑双基终止时[M▪]s=解：R=Rp=kp[M]γ=（1）稳态时自由基总浓度有何变化?（2）聚合速率有何变化？（3）平均聚合度有何变化？a不变增大三倍增大三倍b增大一倍增大一倍是原来的1/2倍2.4已知某自由基聚合体系的[M]=8.2mol/L，[M▪]=1×10-3mol/L，kp=15

4、0L/(mol·s)，Ri=3×10-9mol/(L·s)。求（1）Rp；（2）kt；（3）自由基寿命τ；（4）动力学链长γ。Rp=kp[M][M▪]Rt=Ri=2kt[M▪]2γ=解：2.5用含放射性14C的AIBN引发苯乙烯聚合，已知引发剂的引发效率为1，链终止方式为双基偶合，无链转移反应。用闪烁计数器测得AIBN的放射活性为2.5×108次/（s·mol），0.001kg聚合物的放射活性为1.2×103次/s。求聚合物的。解：2.6甲基丙烯酸甲酯在50℃时进行自由基聚合，链终止方式有双基偶合和双基歧化（各占一定比例）。经实验测定，聚合物链上含有的引发剂碎体数与聚合物分子数

5、之比为1.24。求此聚合反应中偶合、歧化终止的活性链各占多少百分数。设耦合终止的活性链为x，歧化终止的活性链为1－x对于耦合终止引发剂碎体x，聚合物分子数x/2对于歧化终止引发剂碎体1－x，聚合物分子数1－x解：歧化1－x＝61.29％2.7将1mol苯乙烯和0.01mol过氧化二叔丁基（DTBP）混合，于60℃时进行聚合反应。引发速率为4.0×10-11mol/(dm3·min)，链增长速率为1.5×10-7mol/(dm3·min)。求fkd值和初始动力学链长γ。（60℃时苯乙烯的密度为0.887g/mL，计算时，设引发剂加入单体后聚合体系的体积不变）。解：苯乙烯分子量10

6、4体积Ri=2fkd[I]2.9用AIBN和IPP为引发剂，使氯乙烯聚合生成PVC，此聚合物有哪几种端基（只考虑双基终止）？偶氮二异丁腈（AIBN）解：过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）链引发链增长链终止偶合终止岐化终止2.10以BF3为催化剂，乙醇为助催化剂，使异丁烯聚合，写出其聚合历程的各反应方程式。阳离子聚合解：链引发链增长链终止2个动力学链不终止2个动力学链终止(另一个未写）2.11写出以丁基锂为催化剂时，苯乙烯聚合历程的各反应方程式。解：阴离子聚合终止无溶剂、杂质，不终止；若有水引发增长解：活的高分子：在有些阴离子聚合反应中，若没有溶剂或外来杂质的影响，或使用阴离子聚合中

7、很少发生链转移的溶剂（如二氧六环和四氢呋喃等），则它不会自行终止，亦即链增长反应中的活性中心直到单体完全耗尽仍可保持活性，当重新加入单体时又可开始聚合，因此把这种高分子活性链称为活的高分子。2.12什么叫活的聚合物？有何用途？并举例说明。活的高分子的用途（1）制备单分散性聚合物用萘钠引发苯乙烯聚合可得Mw/Mn为1.06~1.12的聚苯乙烯。（2）合成梳形和星形聚合物（3）合成嵌段共聚物热塑性弹性体SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物)2.8写出下列各物质的结构式。顺丁烯二酸酐（马来酸