二氧化氯生产方法.doc

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1、亚氯酸钠+盐酸二氧化氯生产方法亚氯酸钠+盐酸二氧化氯生产方法一、亚氯酸钠+盐酸分解法：5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O（反应方程式）①优点：工艺简单，设备容易操作及维护。产生物中二氧化氯纯度高的优点。②缺点：（1）成本较高。（2）为达到95%的高产率，盐酸过量，使出口药液的pH值小于1。产生1吨ClO2理论上需NaClO21.67吨纯盐酸0.53吨。亚氯酸钠酸化法发生CIO2的机理是酸分解需要CIO2一质子化形成亚氯酸HClO2;NaCIO2在酸性条件下，CIO2一以可测量的速率稳定的分解成CIO2，其分解速率是温度和pH值的函数。酸化法发生CIO2的设备有

2、法国德格雷蒙公司的二氧化氯发生器、德国普罗名特二氧化氯发生器等;我国有清华同方股份有限公司的亚氯酸钠法二氧化氯发生器等。盐酸—亚氯酸盐法（亚氯酸盐自身氧化法）在PH值低于3.5的条件下，亚氯酸会产生岐化反应而生成二氧化氯。常用盐酸与亚氯酸钠制取，反应式如下：5NaClO2+4HCl→4ClO2+5NaCl+2H2O上式中将亚氯酸钠中的氯转化成二氧化氯的理论转化率为80%，但是按照实际反应获得的二氧化氯计算产率，往往可以超过该理论值。制取二氧化氯时，要注意盐酸与亚氯酸钠的浓度控制。反应物浓度过高（如何使32%的浓盐酸和高于24%的亚氯酸钠）会发生爆炸。常用的盐酸浓度为9%，亚氯酸钠的浓

3、度7.5%。二氧化氯的生成速度和产率与pH值有很大关系，当pH值分别为2和5时，二氧化氯的产率分别为70%和85%，但pH值较高时的反应速度却很慢，发生器转换效率还与反应时间和温度有关，一般约10—20min、19–26℃。通常要求使用的盐酸过量，实践中使用的盐酸常常是化学计算值的3—4倍，也有观点认为过量27%。即可获得约95%的产率，通常本法反应速度较慢酸用量大，产品中常常带有一定量的剩余盐酸，还可能因副反应产生氯酸。二、在采用亚氯酸盐法时应严格注意：1、精确进料，如果酸计量过量引起酸浓度过高，结果二氧化氯溶液浓度降低，反应速度下降。如果亚氯酸盐过量，二氧化氯溶液浓度降低，二氧化

4、氯测量值不准，增加水中亚氯酸盐含量。2、环境和原料温度不许低于10℃，当满负荷运行时环境温度不许低于15℃。3、应定期清洗发生器。4、严格控制二氧化氯发生器内反应时间（3）盐酸需要大量储备。特别高浓度的二氧化氯溶液是极为不稳定尤其在酸性反应液中，它有可能在反应器里发生了歧化反应:2ClO2十H2O＝ClO2一十ClO3－十2H十歧化反应的产物C102-会和过量的盐酸迅速反应:5ClO2一十4HCl＝4ClO2十5Cl－十2H2O高纯二氧化氯发生器运行不应低于50%负荷。以免因在发生器停留时间过长，造成二氧化氯的分解。普罗名特发生器三、亚氯酸钠的使用：亚氯酸钠是一种雪片状的盐，有强氧化

5、性，存放在密闭的铁筒内亚氯酸钠在封闭或溶液状态下是稳定的，但在有机物存在时十分易燃，因此不能允其溶液在地上干燥，必须用水冲洗，尽量不溅起水花，不能与木屑、有机物、磷、炭、硫等物质接触。工业用亚氯酸钠的纯度为50%—80%是橙褐色溶液20℃时最大溶解度约为550g/L，但水溶液浓度超过30%也会爆炸，亚氯酸钠溶液在常温常压下具有化学稳定性（微碱）具有稳定性，工业用的亚氯酸钠溶液的浓度约24%—25%（300g/L左右）。（亚氯酸钠在水中的溶解度）雪片状松散的亚氯酸钠可以刮刨，称量，操作接触无健康危险（但有毒不能入口）操作者应使用橡胶的手套和工作服，如亚氯酸钠落入衣物或其他可燃物中时，应

6、立即将其浸入水中，或马上移到空旷处烧掉。亚氯酸钠固体或溶液可储存在用环氧树脂，聚丙烯、乙烯基酯、聚氯乙烯、聚乙烯、玻璃、陶瓷或钼不锈钢制造的容器内。决不允许亚氯酸钠粉末与纤维、纸和木材等有机物质接触，未稀释的亚氯酸钠溶液不能与浓酸混合。亚氯酸钠的库房应避光，通风干燥，设置有快速冲洗设施，不允许有高温源和明火，也不能从事维修工作。各药剂应分别设置单间存放，严禁混合存放。在商业亚氯酸盐产品，一般都含有一定数量的氯酸盐杂质，亚氯酸盐的不适当储存方式以及过长的储存时间，都会增加原料中的氯酸盐的含量。NaClO2=NaClO3+O2或2NaClO2=NaClO3+NaCl浓硫酸分解法原理：Na

7、ClO3+1/2H202+H2SO4=ClO2+NaHSO4+H2O+1/2O2在酸度不同时，反应后硫酸盐副产物不同及二氧化氯产量也不同。2-5N2NaClO3+H2SO4+H2O2=2ClO2+Na2SO4+2H2O+O25-11N2NaClO3+H2SO4+H2O2=6ClO2+2Na3H（SO4）2+6H2O+3O211N以上2NaClO3+H2SO4+H2O2=2ClO2+2NaHSO4+2H2O+O2过氧化氢（H2O2）主要性质及危害过氧化氢又称