采用ATRP合成天然橡胶接枝共聚物——Ⅱ.ENR-g-PS的制备.pdf

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1、2012年第20卷第2期，169—173合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20，2012No．2，169～173·研究论文·采用ATRP合成天然橡胶接枝共聚物——Ⅱ．ENR-g—PS的制备杨耀华h，廖建和2，廖禄生岫，赵伟h，黄仙红18，陈永平h(1．海南大学a．材料与化工学院；b．农学院，海南海13570228；2．海南大学应用科技学院，海南儋州571737)摘要：以苯乙烯(st)为原料，天然橡胶-g-(2一溴-2．甲基丙酸)[ENR-Br(2

2、)]为大分子引发剂，CuBr／PMDTA为催化体系，在甲苯中通过原子自由基聚合(ATRP)制得环氧化天然橡胶_g一聚苯乙烯[ENR-g—PS(3)]，其结构经1HNMR和IR表征。动力学研究发现1n{[M]。／[M]。}对时间具有很好的线性关系，符合一级动力学反应；在三氟乙酸存在下通过水解反应取切割3上的接枝聚苯乙烯链(1’)，并用GPC测定其分子量(MncPc)和多分散性指数(PDI)，结果发现MnGPc和PDI随单体转化率的提高而增加。关键词：天然橡胶；接枝共聚物；ATRP；聚苯乙烯；合成中

3、图分类号：0636．9文献标识码：A文章编号：1005—1511(2012)02-0169-05SynthesisofGraftCopolymerofNaturalRubberbyATRPⅡ．PreparationofENR—g—PSYANGYao．hual8，LIAOJian．he2，LIAOLu．shen916，ZHAOWeih，HUANGXian．hongh，CHENYong．pin918(a．CollegeofMaterialsandChemicalEngineering；b．CoUeg

4、eofAgriculture，1．HainanUniversity，Haikou570228，China；2．CoHegeofAppliedScienceandTechnology，HainanUniversity，Danzhou570228，China)Abstract：Graftcopolymerofepoxidizednaturalrubberandstyrene(St)，ENR-g-PS(3)，wassyn—thesizedintoluenebyatomtransferradicalpo

5、lymerization(ATRP)using(naturalrubber)-g一(2一bro—mo-2-methylpropionicacid)[ENR—Br(2)]asamacroinitiator，CuBr／PMDTAasthecatalyticsys—tern．Thestructurewascharacterizedby1HNMRandIR．ThelinearityofplotofIn{[M]o／[M]t}versustimewasobservedinthesystem，whichind

6、icatesoffirst—orderkineticreaction．Thegraftpoly—styrene(1’)wascleavedbyhydrolysisof3inthepresenceoftrifluoroaceticacid．Themolecularweight(Mn唧)andpolydispersityindexes(PDI)of1’wastestedbyGPC．TheresultsshowedthatMnGPcandPDIincreaseswithmonomerconversio

7、n．Keywords：naturalrubber；gr世copolymer；ATRP；polystyrene；synthesis通过聚合物接枝改性，不仅可以提高天然橡胶(NR)本身的性能，生成的接枝共聚物作为补强剂或增容剂使用还能够增加共混体系的界面相容性。目前，NR的接枝改性主要是通过传统的自由基聚合法‘卜3

8、，该法由于很难控制聚合反应的链终止和链转移反应‘4引，难以精确控制接枝链收稿日期：2011-12-20基金项目：国家自然科学基金资助项目(501163005)作者简介：杨耀华(1985一

9、)，男，汉族，江西玉山人，硕士研究生，主要从事天然橡胶改性的研究。E—mail：zhunan0823@126．corn通信联系人：廖建和，教授，博士生导师，E-mail：jhlhn@sina．conl合成化学V01．20，2012＼冷0Y啮眇盘：r／＼]r／＼1[／8‰_1毛bJn—x—YLJxi一一IⅡ；Ⅲ{CuBr／PMDTAtoluene◎翻st)cuBr／PMDTA⋯⋯迓≥oH¨B。罟hydrolysis巷⋯弼∥1。”ⅥB■’ENR(2’)Y，一度拍】，而且容易产生共聚单体的均聚物，而均