超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极杆质谱分析人血中羟基多溴联苯醚.pdf

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1、第39卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第1期2011年1月ChineseJournalofAnalyticalChemistry22～26DOI：10．3724／SP．J．1096．2011．00022超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱分析人血中羟基多溴联苯醚王英丁问微金军(中央民族大学生命与环境科学学院，北京100081)摘要建立_『超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱(UPLC-ESI-MS-MS)在负离子模式下测定人血中5种羟基多溴联苯醚(HO—PBDEs)的方法。血清样品中加入替代内标”C：四溴双酚一A(”C。：TBB

2、P-A)，经萃取、净化、浓缩等预处理过程，多重反应监测(MRM)，扫描通道为：m／z555--"431，50l一81，579—79；内标法定量。方法回收率为(76．2±14)％～(97盘±5．7)％，检出限(LOQ)为1．0～2．0ng／g·脂肪。应用本方法对人血样品进行测定，检出5-HO—BDE一47，6-HO-BDE-47，5'-HO—BDE-99，61_HO-BDE-99；∑HO-PBDEs浓度范围为未检出至19ng／g(1]肪中)，其中6-HO—BDE一47含量最高，占HO—PBDEs总量的48．7％～100％。关键词超高效液相色谱一三重四极杆质谱；人血；

3、羟基多溴联苯醚1引言多溴联苯醚(PBDEs)是应用广泛的溴代阻燃剂(BFRs)之一，主要添加在纺织、装修材料、电子、电器等产品中。由于PBDEs具有持久性、生物蓄积、长距离迁移及毒性等特点，被认为是全球普遍存在的环境污染物。PBDEs在各种环境介质(大气、土壤、底泥、室内空气)、生物体(鱼、鸟、哺乳动物)以及人体血液、母乳、组织、胆汁中均有检出口。生物体中的羟基多溴联苯醚(HO—PBDEs)被认为是PBDEs的代谢产物l6]。研究表明，PBDEs某些羟基代谢产物HO—PBDEs具有跟PBDEs相同或更大的生物毒性1。在人体中已检出4一HO～BDE一42，3-HO—

4、BDE一47，5-HO—BDE一47，6-HO—BDE一47，5'-HO-BDE-99，6r_HO—BDE一99以及溴苯酚等多种PBDEs羟基化代谢产物[9,10]。目前，用于分析环境样品和生物样品中羟基化PBDEs的方法有气相色谱一电子捕获负离子一质谱(GC—ECNI—MS)】、气相色谱一电子轰击一质谱(GC—EI—MS)[I2]、气相色谱／高分辨电子轰击一质谱(GC-HREI—MS)】，液相色谱一大气压化学电离一质谱一质谱(LC—APCI—MS—MS)，液相色谱一离子喷雾一质谱一质谱(LC—ISP—MS—MS)等。用GC—MS对HO—PBDEs进行检测，灵敏性

5、高，但分析时间长，需要对样品进行衍生化处理，衍生化反应不充分，且反应中需要重氮甲烷、硫酸二甲酯，硫酸二乙酸等有毒物质。相比之下，LC—MS技术检测速度快，样品无需衍生化。本研究建立了超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱(LC—ESI—MS—MS)测定人血中几种HO—PBDEs的分析方法。2实验部分2．1仪器与试剂超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱联用仪(UPLCESI—MS—MS)(美国Waters)，色谱柱(C。。反相柱，50mm×2．1mm，1．7Hm)(美国Waters)，Avanti．．1-25高速离心机(美国Beckman)，B

6、F2000氮气吹干仪(北京八方世纪科技有限公司)。正己烷、二氯甲烷、甲醇(农残级，美国J．T．Baker公司)，甲基叔丁基醚(HPLC级，美国DIMA公司)，异丙醇((HPLC级，美国Fisher公司)，超纯水经美国Millipore公司超纯水系统处理；硅胶(德国MERCK公司)，其它试剂均为分析纯(北京北化精细化学品有限责任公司)。高纯氮气、高纯氩气、液氮(北京诚为信气体公司)。2010-04-08收稿12010-0723接受本文系高等学校学科创新引智计划“B08044”、国家自然科学基金(No20507023)和北京高等学校化学实验教学示范中心建设项目(200

7、8)资助E—mail：junjin3799@yahoo．cornca第1期王英等：超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱分析人血中羟基多溴联苯醚23”Cl2四溴双酚一A(”Cl2TBBPA，纯度大于99％，CambridgeIsotopeLaboratoriesInc．)；Cl23一羟基2,2，4，4一四溴联苯醚(C3-HO—BDE47)，c5一羟基一2，2，4,4一四溴联苯醚(C。：5-HO—BDE一47)，C：6-羟基一2，2，4，4'-四溴联苯醚(C6-HO—BDE一47)，C：5一羟基一2，2，4，4，5一五溴联苯醚(C-z5'-HO—BDE一9

8、9)，Cl