稳定同位素稀释-气相色谱质谱联用法测定水产品中甲基汞和乙基汞.pdf

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1、第42卷分析化学(FENX／HUAXUE)研究报告第1O期2014年1O月ChineseJourn~ofAnicalChemistry1524一l529OOI：10．1189S／j．issn．0253~820．140428稳定同位素稀释一气相色谱质谱联用法测定水产品中甲基汞和乙基汞张秀尧蔡欣欣张晓艺(温州市疾病预防控制中心，温州325001)摘要建立了测定水产品中甲基汞和乙基汞的气相色谱质谱联用分析方法。采用6．0mol／LHC1超声辅助提取，在NaC1存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入

2、CuSO4释放出的甲基汞和乙基汞与四苯硼钠反应，生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，经DB6MS毛细柱分离，选择离子监测方式(SIM)质谱检测，以d3．甲基汞作为内标的稳定同位素稀释法定量。甲基汞和乙基汞标准曲线的线性范围均为1～500L，国家标准参考物质(GBw10029)6次测定的甲基汞(以汞计)平均值为0．828mg／kg，相对标准偏差为3．2％，与证书参考值(O．84~0．03)mg／kg(以汞计)一致。鱼、虾和贝类等不同种类水产品中甲基汞和乙基汞的平均加标回收率分别为94％～101％和81％～104％，相对标准偏差在1

3、．9％一4．7％和3．1％～8．2％范围内(n=6)，样品的检出限为0．1—0．3s／kg(S／N=3)。方法灵敏，准确，可用于水产品中甲基汞和乙基汞的测定。关键词气相色谱质谱联用法；甲基汞；乙基汞；稳定同位素稀释；水产品1引言汞是一种全球性的重要污染物，它的主要存在形态有元机汞、甲基汞及乙基汞等，环境中存在最多的是无机汞和甲基汞。无机汞通过微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最强的汞化合物之⋯一，它可以通过食物链的富集作用进入人体，从而危害健康J。甲基汞和乙基汞的测定可以通过各种联用技术实现，主要有气相色谱(GC

4、)、高效液相色谱(HPLC)等分离手段与原子荧光光谱(AFS)J、电感耦合等离子体质谱(ICP．Ms)娟和质谱(MS)等联用方法。GC．ICP-MS和HPLC—ICP—MS法灵敏度高、样品前处理方法简单，但仪器昂贵；HPLC．AFS方法的线性范围较窄、灵敏度不高J。GC．MS存在基质效应，准确测定需采用同位素内标法。已有文献报道采用2~HgCH，作为同位素稀释剂]，缺点是2~HgCH稀释剂较难获取，且价格昂贵。本研究合成了d3氯化甲基汞同位素内标，采用HCI超声提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取进行净化，四苯硼钠衍生，建立了

5、稳定同位素稀释一GC—MS法测定水产品中甲基汞和乙基汞的检测方法，方法灵敏、准确，定性能力强。GC—MS仪普及率高，检测方法更易于推广应用。2实验部分2．1仪器与试剂TraceGCUhra—DSQ气相色谱质谱联用仪(美国Finnigan公司)；数显型多管式旋涡混合器(美国Talboys公司)；GM200碾磨仪(带溢流盖，德国Retsch公司)；ULTRA—TURRAXT．25型均质机(德国IKA-WERKE公司)；3-30K高速冷冻离心机(德国Sigma公司)；瓶口加液器(德国Brand公司)；20～300电子移液枪(法

6、国Gilson公司)；GradientA10Mill—Q超纯水器(美国Millipore公司)。氯化甲基汞标准物质(纯度99．0％，德国Dr．E公司)，称取0．0125g氯化甲基汞，以甲醇溶解并定容至10mL，甲基汞(以汞计)的浓度为1．00s／L；氯化乙基汞标准物质(纯度97．0％，德国Dr．E公司)，称取0．0132g氯化乙基汞，以甲醇溶解并定容至10mL，乙基汞(以汞计)的浓度为1．0og／L；GBW2014．05-2O收稿；2014-07．15接受本文系温州市医学重点学科、温州市第三轮“311”工程建设项目基金(

7、No．2008012)E-mail：CXX5780@163．corn第l0期张秀尧等：稳定同位素稀释-气相色谱质谱联用法测定水产品中甲基汞和乙基汞10029(GSB．20)一鱼肉中总汞与甲基汞成分分析标准物质(中国计量科学研究院)；d3一碘甲烷(标记率99％，美国Acros公司)；四苯硼钠(分析纯，美国Sigma公司)；半胱氨酸盐酸盐、乙酸钠、乙酸和乙醇(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；甲苯和异辛烷(HPLC级，美国Tedia公司)。1．0mol／L乙酸钠0写pu三对3^焉一D0磊puT1(rB0Al童0蠹purIQ

8、Al羔缓冲液(pH4．5)。∞舳∞∞加0∞∞∞∞加0d3．氯化甲基汞的合成按文献[12]进行，1．0gHg和2．8gCD3I反应最终得到200mg棉状针晶，其四苯硼钠衍生物的质谱图见图1。甍：．．蓦I。200m／z：革．i,iI．．~liill．l．m}Z乙基苯基汞EtHgPh。．．．．．．l．暑。1．．图1甲基苯基