砷的测定分析方法.doc

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1、碑的测定分析方法一、前言地方性砌屮毒是近年來被发现并列入地方病。虽然历史较短,仅有十几年,但涉及的而积广、人口多、病区复杂、病情严重。我省也发现有饮水型高師区。屮国的种危害特别是水屮含有危险浓度的种,己成为潜在的公共卫生问题,也是21世纪屮国急需解决的饮水卫生重大问题。神是一种原生质毒物,具有广泛的生物效应,已被美国疾控屮心和国际癌症研究机构(IARC)确定为第一类优先控制的致癌物质。而随着我国饮水型和燃煤型神屮毒病区的不断扩人,高神区的确定和硼屮毒病人的诊断正成为我国地方性硼屮毒防治的屮心工作。而饮用水、燃煤、各利科污染物及暴露者各

2、种生物材料屮种含量的测定对于高种区的准确判定和患者的正确诊断尤其是早期诊断起着关键作用。二、碑的化学性质碑是周期表中第四周期、第五族元素,碑(As,原子量74.9216)是一种斜方六面体的灰黑色非金属,具有金属光泽,能升华,沸点:615°C。单质种的化学活性不高,不溶于水、酸或醇类,无毒性。As的化合物有三价(AS2O3)和五价(H3AsO4)两种。在氧化剂作用下或在空气小加热都可氧化成As2O3(砒霜),可与卤素和硫化合。一般不与碱溶液作用。1•碑的氢化物性质已知的师的氢化物有:As2H2>AS4H2、AsH3o在酸性溶液屮:金属锌

3、、铝及其他许多金属与种化合物反应生成种化氢。AsO33+3Zn+9H+->3Zn2++3H2O+AsH3tAsO43+4Zn+11H+->4Zn2+4-4H2O+AsH3t硼氢化钾(KBHJ还原帥化合物也生成硼化氢。KBH4+2H2O-KBO2+4H2t2As“+BHf+2H2Of2ASH3+BO2+H2f上述反应是广泛用于产生神化氢后以多种检测技术来测定神的基础。确化氢.是一种很强的还原剂,能分解重金属盐使重金属沉积出来。神化氢还原硝酸银是一个有实际意义的反应。2AsH3+12AgNO3+3H2O—As2O5+12HNO3+6AgI

4、2.神的氧化物特性氧化不申(As2O3)和亚神酸:常称“砒”或'白砒",是剧毒品。氧化不申(As2O3)缓慢地溶解在水屮(25°C时溶解度为2.04g/L)生成亚神酸H3AsO3o亚神酸既有酸性又有碱性。氧化种(As2O5)和砂酸:将硼酸H3AsO4加热可制得As2O5-2H3AsOqfAS2O5+3H2O用浓硝酸氧化三氧化二神牛成神酸As2O3+4HNO3+H2O-*2H3AsO4+4NO2硼酸比亚硼酸更强,硼酸易被还原,可作为氧化剂。硼酸的强度与磷酸相半。3•碑的其他化合物种的硫化物:自然界屮存在种的硫化物有AS2S3(雌黄)和A

5、s2S2(雄黄)。神的卤化物:单质神与卤索作用,很容易生成AsX3和AsXs型化合物。三、碑的存在与用途1.神的存在神是一种很分散的元索,自然岩石风化和人类开发利用地下资源使神引入环境屮。在神的矿物屮纯单质神很少,主要是确所形成的化合物,最常见的是神和硫的化合物。神矿物屮最重要矿物有毒砂(FeAsS)、砌黃铁矿(Fe・AsS)、斜方碑铁矿(Fe2As3)>W鎳矿(NiAsz)、红碑谋矿、神钻矿、雄黄(As2S2)>雌黄(AS2S3)、鸡冠石等。种的风化产物形成种华As2O3(乂名砒霜)。含硫磺的火山,常含有显著的神。在大多数的煤屮掺杂

6、着神,在矿泉水、污泥及沉降物屮也有科的存在。因土壤、化肥、农药屮含有少量砌,以致在粮食、蔬菜屮含有痕量砌,在人体排泄物屮也含有微量确,总之环境屮的大气、水体、土壤都有确的存在。2•碑的用途碑用于电子工业,如种化铢是一种半导体材料,在遥感、遥测、航天、航海、自动化等技术领域有广泛的用途;在有色金属合金生产屮,加入少量的神,有的可提高硬度,有的可增加机械性能或耐热性;三氧化二神用于农药、杀虫剂、灭鼠药;在制革工业上,用来保护鸟类的羽毛及动物毛皮;还用于染料、涂料、防腐剂、玻璃脱色等。四、碑的毒性及其对环境的污染1.碑的毒性師化合物的毒性大

7、小顺序是:币巾化氢(无机或有机)>氧化硼(As2O3)>亚种酸(无机)>种酸>种的化合物(四个有机基团带正电荷的神)>单质种。种化氢的毒性最大,亚砂酸比神酸的毒性大60倍,神的低氧化态比高氧化态的毒性大得多。祁化氢是一-种溶血剂,它阻碍红血球过氧化氢稱,导致过氧化氢的积累和膜的破坏。它的毒性没有有效的解毒药來解毒。无机亚神酸盐和三氧化二神的毒性效果是急剧性的,小毒后立即使人休克、死亡。常用2,3■二铳基内醇急救碑的急性中毒和慢性中毒。人长期饮用含种0」~4.7mg/L的水会引起慢性中毒。口服As2C)35~50mg吋引起屮毒,60〜2

8、00mg吋就死亡。长期吸入含碑化氢2mg/m3的空气吋,会引起黃疸和贫血。神化物经消化道、呼吸道进入人体而引起小毒,对皮肤也有急剧毒性。砌在1()()多年前就与癌症联系起来,但神和癌症之间的关系,还是尚待研究的课题。2•

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