固定源废气中二噁英及多氯联苯、溴代阻燃剂和溴代二噁英的分析.pdf

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1、第43卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第3期2015年3月ChineseJournalofAnalyticMChemistry356～365DOI：10．11895／i．i跚．0253~820．141059固定源废气中二嗯英及多氯联苯、溴代阻燃剂和溴代二嗯英的分析许鹏军陶晡。李楠郑森赵虎范爽周志广任明齐丽陈吉平(中国科学院大连化学物理研究所，大连116023)(国家环境分析测试中心，北京100029)。(河北农业大学，保定071001)摘要建立了同时分离分析固定源废气中二嗯英(PCDD／F

2、s)、二嗯英类多氯联苯(d1PCBs)、溴代阻燃剂(BFRs)和溴代二嗯英(PBDD／Fs)的方法。废气样品经甲苯索氏提取，硫酸处理和多层硅胶柱净化后．应用活性炭分散硅胶翻转淋洗技术分离4类目标物。气相色谱使用耐高温薄膜短色谱柱配合高压进样，高分辨质谱使用低能量电离，一次性测定高／低溴代化合物。方法检出限分别为：PCDD／Fs0．081～1．2Pg、dl—PCBs0．10—0．32pg、多溴联苯醚(PBDEs)0．14～12Pg、新型BFRs0．26～16Pg、四—七溴代PBDD／Fs0．44～3．6

3、Pg、八溴代PBDD／Fs(OBDD／F)8．2～12Pg。废气空白基质加标回收率(RSD)分别为：PCDD／Fs88％115％(2．9％～6．1％)、dl—PCBs84％～118％(3．2％～10％)、PBDEs71％一135％(2．1％～18％)、新型BFRs71％～114％(2．9％一7．4％)、四～七溴代PBDD／Fs83％～127％(5．2％～10％)、OBDD／F52％～149％(23％～24％)。将本方法用于废气样品分析，所有质量控制指标均符合相关标准规定。关键词废气；二嗯英及多氯联苯；

4、溴代阻燃剂；溴代二嗯英；活性炭分散硅胶；翻转淋洗1引言二嗯英(PCDD／Fs)及二嗯英类多氯联苯(dl—PCBs)是《斯德哥尔摩公约》的首批受控对象，废物焚烧、金属冶炼、遗体火化、水泥窑等固定源是它们的重要排放源。溴代阻燃剂(BFRs)以多溴联苯醚(PB．DEs)最为常用，商用五溴、八溴联苯醚也被《斯德哥尔摩公约》禁用。近年来，一些新型溴代阻燃剂，如五溴乙苯(PBEB)、六溴苯(HBB)、2，2，4，4，5，5．六溴联苯(BB一153)、1，2一双(2，4，6．三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)、十溴二苯

5、乙烷(DBDPE)被广泛使用Ⅲ1]。有学者报道废物焚烧和金属冶炼过程排放PBDEs，可能是人料中的PBDEs分解不完全所致，同时，BFRs热解或焚烧会产生溴代二嗯英(PBDD／Fs)E2,33。因此，建立一套同时分析固定源废气中PCDD／Fs、d1．PCBs、BFRs、PBDD／Fs的方法，有助于研究4类污染物生成的相关性，进行综合的环境污染评价。环境样品中PCDD／Fs、d1．PCBs、PBDEs各自独立的分析方法已经标准化j，但尚无新型BFRs和PBDD／Fs的分析标准，同时分析固定源废气中4类化

6、合物的方法未见报导。BFRs和PBDD／Fs分析面临的困难是高溴代化合物九、十溴联苯醚(BDE206，207，208，209)、八溴代PBDD／Fs(OBDD／F)不稳定，表现为样品前处理中的光解和气相色谱中的热解。已有PBDD／Fs的分析研究多集中在四～七溴代组分J，BDE209以及鲜有报道的OBDD／F分析多使用短色谱柱结合程序升温进样、大体积进样、高压进样等技术。避免在气相色谱中发生热分解l8，m，“]。质谱硬电离对高溴代化合物灵敏度差，通常使用电子轰击源(EI)分析低溴代PBDEs，负化学源(

7、NCI)单独分析BDE209l1，同时测定高／低溴代化合物报道较少。刘劲松等报道的空气中上述4类污染物的分析方法，未分析新型BFRs和OBDD／F，单独分析BDE209。本方法使用同位素稀释，高分辨气质联机(GC—HRMS)分析了具有毒性的17种PCDD／Fs和l2种d1．PCBs，以及曾被认为同样具有Ah受体亲和性的PCB170。180；41种PBDEs和4种新型BFRs：包括OBDD／F在内的13种PBDD／Fs；并实现了高／低溴代化合物的一次分析。2014~9．23收稿：2014-12—30接受

8、本文系国家环境公益性行业科研专项(Nos．201209019．201309029)资助E-mail：che~p@dicp．ae．cn第3期许鹏军等：固定源废气中二嗯英及多氯联苯、溴代阻燃剂和溴代二嗯英的分析3572实验部分2．1仪器与试剂Isostackbasic废气采样器(意大利Tecora公司)；R．215型旋转蒸发仪(瑞士Btichi公司)；MMV．1000W型分液漏斗振荡器(13本Eyela公司)；N—EVAP型氮吹仪(美国Organomatio