以单壁碳纳米管为涂层的固相微萃取纤维在水中苯氧基羧酸类除草剂测定中的应用.pdf

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1、第4l卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第11期2013年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1758—1761DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．30421以单壁碳纳米管为涂层的固相微萃取纤维在水中苯氧基羧酸类除草剂测定中的应用林宏立马晓霞李权龙关雄(福建农林大学生物农药与化学生物学教育部重点实验室，福州350002)(厦门大学环境与生态学院，厦门361005)摘要采用以单壁碳纳米管(SWCNTs)为涂层的固相微萃取(SPME

2、)纤维，通过衍生化．SPME—GC—ECD方法，研究了不同实验条件对SWCNTs纤维萃取效率的影响，考察了SWCNTs纤维的使用寿命及涂层的化学稳定性，建立了水中5种苯氧基羧酸类除草剂的测定方法。结果表明，SWCNTs纤维可耐受的pH=1，使用寿命可达160次，说明SWCNTs纤维具有良好的化学稳定性。方法的线性范围为0．5～50．0L(麦草畏、2，4，5一三氯苯氧丙酸和2，4，5-三氯苯氧乙酸)，1．0—100．0g／L(2，4-二氯苯氧乙酸)和5．0—500．0g／L(2，4-二氯苯氧丁酸)

3、；LOD为0．03—0．25g／L，LOQ为0．08～0．84g／L。关键词单壁碳纳米管；固相微萃取；苯氧基羧酸；衍生化1引言苯氧基羧酸是一类高效除草剂，被广泛应用于农业生产中。其极性相对较大，溶解于地表水后，通过地表和地下径流的扩散，导致大面积污染。此类化合物为中低毒性，但其代谢产物对人类危害大J，可以引起人类软组织恶性肿瘤。因此，其在水环境中的存在引起人们的广泛关注。衍生化-固相微萃取(SPME)技术已广泛应用于环境和生物分析。苯氧基羧酸色谱行为差，采用气相色谱分析前需衍生化处理。衍生化一S

4、PME—GCl4-6]技术已应用于水中苯氧基羧酸的分析，由于所用的商品化SPME纤维化学稳定性差，使用寿命短(50～8O次)，适用酸度范围窄(pH>2)。单壁碳纳米管(SWCNTs)是由单层石墨卷曲而成，具有石墨的高化学稳定特性。以SWCNTs为涂层的SPME纤维已研制成功并得到应用曲J。本研究以水中苯氧基羧酸为目标化合物，考察了SWCNTs纤维在衍生化和萃取过程中的稳定性，建立了水中苯氧基羧酸的衍生化一SPME．GC—ECD测定方法。2实验部分．、2．1仪器与试剂6890气相色谱仪配电子捕获检

5、测器(ECD，美国Agilent公司)；DB．5MS色谱柱(60mx0．25mm×0．25txm，美国J&WScientific公司)；SPME专用采样台和手柄(美国Supelco公司)。麦草畏(Dicamba)、2，4．二氯苯氧乙酸(2，4一D)、2，4，5一三氯苯氧丙酸(2，4，5．TP)、2，4，5．三氯苯氧乙酸(2，4，5一T)、2，4一二氯苯氧丁酸(2，4一DB)、N一甲基叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺(MTBSTFA)硅烷化试剂(分析纯，上海西格玛奥德里奇贸易有限公司)；丙酮、乙酸乙酯(

6、HPLC级，美国Tedia公司)；超纯水取自MilliporeSimplicity超纯水系统。称取10．0mg各除草剂于10mL棕色容量瓶中，用丙酮溶解并定容，得到1000mg／L单标储备液。将单标储备液按Dicamba：2，4-D：2，4，5一TP：2，4，5-T：2，4-DB=1：2：1：1：10的体积比混合后，用丙酮稀释，得到浓度分别为10，加，10，10和100mg／L的混标储备液。实验时，用水稀释，得不同浓度的标准水样。2．2SWCNTs纤维的制备采用电泳沉积法制备SWCNTs纤维，制

7、备过程如文献[8]所述。所制得的SWCNTs纤维涂层厚度20134)5-06收稿；2013-07—18接受本文系国家自然科学基金资助项目(No．20607017)和福建省教育厅高校领军人才项目(No．k8012012a)资助E-mail：guanxfafu@126．com第11期林宏立等：以单壁碳纳米管为涂层的固相微萃取纤维在水中苯氧基羧酸类除草剂测定中的应用1759约70m，涂层长度约1．0cm。将制得的SWCNTs纤维放入石英管内，然后置于自制高温管式电炉中，于500oC下通氢气处理30mi

8、n去除SWCNTs上的杂质，以提高萃取效率。将商品萃取头上的纤维取下，换上氢气处理后的SWCNTs纤维，得到自制的SWCNTs萃取头。2．3萃取及衍生化河水采自九龙江华安段，农田水取自厦门大学翔安校区附近农田。水样用0．45m玻璃纤维膜过滤，装入棕色瓶中于4℃保存待用。采用DI(Directimmersion)一SPME方式在室温下进行萃取。取10mL的待测水样于15mL萃取瓶中，放人磁力搅拌子，盖上有聚四氟乙烯隔垫的瓶盖，置于磁力搅拌器上，将SWCNTs萃取头插入样品瓶中，推出纤维使其浸没于水