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时间:2020-03-22
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1、经济·管理·综述建材与装饰2016年10月第四期氯酚光催化降解研究唐琼瑶(中冶赛迪工程技术股份有限公司重庆400000)中图分类号:X703.1文献标识码:A文章编号:1673-0038(2016)44-0126-02心S+。这些表面活性中心能接着与CP反应(化学吸附),形成物1概述质(S-CP)+。(S-CP)+将进一步降解产生光反应产物或者重新与电由于氯酚(CPs)有毒、难生物降解、很难从环境中去除(PCP在好氧环境下半衰期可达3.5个月,而一些有机沉淀物质半衰期子结合,发生衰变。反应机理如下:Cat+hv→e-+h(+自由电子和空穴的光生成
2、)可达几年),美国EPA的《清洁水法》和欧盟的2455/2001/EC决S+h+→S(表+面缺陷捕获空穴)议均将氯酚列为优先控制有毒污染物。氯酚来源广泛,地下水、S++e-→S(活性中心的物理衰减)污水和土壤中均能找到,甚至在各级食物链里也存在痕量氯酚。S++CP→(S-CP)(化学吸附)+饮用水中含有浓度低于0.1μg/l的氯酚就会产生令人不愉快的味(S-CP)+→产物+S(形成光反应产物)道和气味,并对环境有害。氯酚同时存在于地表水和地下水中。2-MCP、2,4-DCP和PCP的毒性基准值分别为43.8、36.5、2.1.2间接光催化反应13
3、.0μg/l;而平均最大值不超过2.020、4.380、0.055mg/l。而饮用水如下反应解释了活性光降解机理:当用光辐射吸附电子转移中CPs的允许浓度不能超过10μg/l。带,在催化剂颗粒表面光生成电子-空穴对。空穴吸附水分子,形成活性HO·和H+。而电子与提供的O形成HO。HO进一步降为了修复污染的环境,避免进一步的风险,近年来人们研究22222解为OH-。最后,该机理过程中生成的活性基团氧化CPs,产生一了各种去除CP的方法。研究的主要目的是实现彻底的矿化,将污染物转化为CO2和H2O及其他更小的离子(如氯离子),或者些中间产物和矿化产物
4、。hv→e-+h+至少生成危害较小的中间产物。传统的污染物去除方法包括生h++HO()→HO()·+H()+物、热处理和化学处理。由于CP具有毒性,生物处理需要较长的2adsadsads-·停留时间来降解污染物;而热处理产生大量其他有害化合物;化O+2e-→O()22ads学处理包括絮凝、沉淀、颗粒活性炭吸附、空气萃取或者反渗透,-·O()+H+←→HO()·2ads2das要求在处理后再进行其他处理。我们还可以用湿式氧化和超临HO()·→HO()+O2ads22das2界湿式氧化的氧化剂空气或氧气、电化学氧化的电子、高锰酸·钾、氯气、过氧化氢以
5、及臭氧等方法氧化CPs。这些技术中,高级H2O(2ads)→2HO(ads)·HO氧化技术(AOPs)是研究的热点。AOPs能够降解水中和土壤里的2HO·溶解性有机污染物。本文将着重介绍光催化氧化技术。(ads)+CPs→中间产物+HCl→…→CO+HO·22HO2光催化作用2.2CPs降解相关研究2.1机理为降解水中的CPs,近来人们研究了各种光催化半导体物2.1.1直接光催化反应质,包括TiO2、CdS、ZnS和活性炭。由于TiO2具有低成本、高稳定文献表明有两种不同的直接光催化反应机理。性和对紫外线辐射的高光敏性等优点,人们对它作了深入的研
6、(1)Langmuir–Hinshelwood机理究。有人研究了用α-Fe2O3、α-FeOOH和TiO2作为光催化剂,降该理论认为催化剂的光激发产生了电子和空穴。吸附的分子解悬浮液中的2,4,6-三氯苯酚、2,3-二氯苯酚、2-氯苯酚和(CP)被空穴截留,形成活性基团。一方面,该活性物质(CPads+)2,4-二氯苯酚。结果表明,α-FeOOH只能在一定范围内促进将由于与电子复合而产生衰变;另一方面,化学反应生成产物,2,4-DCP降解,无法降解其他CPs。将TiO2与最活泼的光催化剂催化剂表面(S)又重新回到起始状态,从而再生。反应机理如下:
7、(α-Fe2O3)进行了比较,结果表明,TiO2催化的CPs全部矿化,而M+S→CPads(吸附/脱附Langmuir平衡)Fe2O3催化的CPs仅有一小部分矿化了。还将TiO2与Na4W10O32CPads→M+S(吸附/脱附Langmuir平衡)进行了比较,结果表明用TiO2光催化的2-CP和2,4-DCP的降Cat+hv→e-+h(+催化剂的光激发)解速率比Na4W10O32快2倍。CP+h+→CP(空+穴捕获吸附的分子)adsads提高光催化反应降解速率的一个可能途径是添加重金属,如CP++e-→CP(活性状态的衰变)adsadsPt、P
8、d、Au或者其它半导体。金属离子参与反应能提高光催化活CP+→产物+S(化学反应)ads性,这是因为TiO2上附带光还原金属,能促进电荷
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