《电分析化学导论》PPT课件.ppt

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1、第八章电分析化学导论将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。电分析化学方法分类原电池和电解池电极电位与液体接界电位电极的种类一、分类第一类：根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。电参数可以是电导、电位、电流、电量等它包括：电导分析、电位分析、极谱和伏安法、库仑分析法。8.1电分析化学方法分类第二类：通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法。包括电导滴

2、定、电位滴定、电流滴定等第三类：通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定含量的方法。包括：电解分析法二、特点准确度高（库仑分析、电解分析有较高的准确性，甚至可测定原子量）灵敏度高（电位分析的检出限可达10-7mol.L-1）仪器设备简单、操作方便、价格便宜8.2化学电池根据工作方式不同，化学电池分为：原电池：电解池：化学能自发地电能电能外电源化学能化学电池Zn极阳极（负极）Zn=Zn2++2e-氧化反应Cu极阴极（正极）Cu2++2e-=Cu还原反应电池反应Zn+Cu2+=Zn2++C

3、uZnCue-一.原电池和电解池1、原电池Zn极阴极还原反应：Zn2++2e-=ZnCu极阳极氧化反应：Cu=Cu2++2e-电池反应：Zn2++Cu=Zn+Cu2+IIIIIIZnCu2.电解池在电化学中，不论是原电池，还是电解池：凡是发生氧化反应的为阳极凡是发生还原反应的为阴极电极反应的总反应为电池反应（正、负极是物理学上的分类，阴阳极是化学上常用的称呼）课后作业：从电子流动的方向、电极名称、发生的电极反应、反应的自发性、电池电动势、能量转换和用途几个方面比较原电池和电解池。三.电池的表示方法国际纯粹与应用

4、化学联合会规定电池用图解表示式表示。规定如下：（1）习惯上把负极写在左边，正极写在右边（2）电池组成的每一个接界面用“

5、”隔开。两种溶液通过盐桥连接时，用“

6、

7、”表示。（3）电解质溶液位于电极之间，并应注明活度（或浓度）。若有气体，应注明其分压、温度，若不注明，则指25℃，101325Pa（4）对于气体或均相电极反应的电极，反应物质本身不能作为电极支撑体的，需用惰性电极，也需表示出来，最常用的为Pt电极。如(-)Pt，H2

8、H+(a1)

9、

10、Cu2+(a2)

11、Cu(s)(+)电池电动势的计算E电池=E右－E左=E+

12、－E-=E阴－E阳8.3电极电位与液体接界电位一、电极电位主要是电极和溶液的相界面电位差例：活泼金属Zn电极：当锌片与含Zn2+溶液相接触时，电极上的Zn把电子留在电极上成为离子Zn2+进入溶液，Zn=Zn2++2e-，电子留在电极上带负电，形成双电层。++++++++++++++++++-----+++++---------------不活泼金属如：Cu电极溶液中Cu2+从金属电极上获得电子进入金属晶格中，电极带正电，与溶液中过剩的阴离子的负电荷形成双电层ECu2+/Cu电极电位绝对值无法测量，与标准电极组成原

13、电池，通过测量电池电动势，求得各电极的电极电位1.标准电极电位标准氢电极作负极，任意电极作正极组成原电池（-）Pt，H2(pH2)

14、H+(aH+)

15、

16、Mn+(aMn+)

17、M(+)标准氢电极,通入H2的压力为101.325kPa,酸溶液的aH+=1mol.L-1,在任何温度下,标准氢电极的电极电位等于零EӨH+/H2=0.000V标准氢电极与标准状态下的被测电极组成原电池,用电位计测原电池电动势EӨ=EӨ正-EӨ负=EӨ(Mn+/M)-EӨ(H+/H2)=EӨ(Mn+/M)EӨ为标准状态下的电极电位E为非标准状态下

18、的电极电位，用能斯特方程计算2.电极电位方程式能斯特方程测定电极电位的三个条件：指示电极、参比电极、待测液EӨ=EӨ正-EӨ负E=E正-E负二、液体的接界电位当两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触时，由于正负离子扩散速度不同，有微小的电位差产生——液接电位或扩散电位。举例：物质相同，浓度不同浓度相同，物质不同----++++0.1mol/LHCl1mol/LHCl----++++0.1mol/LHCl0.1mol/LKCl由于扩散速度不同产生的液接电位，可用盐桥来消除或减小到忽略不计。盐桥是一个盛满饱和KCl溶液

19、和3%琼脂的U形管，用盐桥将两溶液连接，饱和KCl溶液的浓度很高。作用：接通电路，以消除或减小液接电位。三、极化与过电位极化——电流通过电极与溶液界面时，电极电位偏离平衡电位（即能斯特公式计算的电位）的现象电极电位与平衡电位之差称为过电位一般阳极极化，电极电位更正，阴极极化，电极电位更负。利用过电位的大小评价电极的极化程度极化产生的原因：浓差极化和电化学极化1.浓差极