物理化学课件 4.1.ppt

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1、1.5.1定容热在定容且Wˊ＝0的过程中，封闭系统从环境吸的热，在量值上等于系统热力学能的增加。定容且Wˊ＝01.5定容热、定压热及焓1定压过程1.5.2定压热及焓2焓是状态函数，单位为J，广度性质在定压且Wˊ＝0的过程中，封闭系统从环境所吸收的热，在量值上等于系统焓的增加。任何过程的焓变1.5.2定压热及焓3将式ΔH=ΔU+Δ(pV)应用于(1)气体的温度变化；(2)定温、定压下液体(或固体)的汽化；(3)定温、定压有气体参加的反应。若气体可看做理想气体，试推出式ΔH=ΔU+Δ(pV)的特殊形式。

2、解：【例】4解：将式ΔH=ΔU+Δ(pV)应用于(1)气体的温度变化；(2)定温、定压下液体(或固体)的汽化；(3)定温、定压有气体参加的反应。若气体可看做理想气体，试推出式ΔH=ΔU+Δ(pV)的特殊形式。51.组成不变的均相系统的热力学能及焓1.6热力学第一定律的应用一定量组成不变(无相变化，无化学变化)的均相系统的任一热力学性质可表示成另外两个独立的热力学性质的函数。6系统在给定条件(如定压或定容)下，及Wˊ＝0，没有相变化，没有化学变化时，升高单位热力学温度时所吸收的热。以符号C表示，单位为

3、J·K-1。2.热容7定压热容定容热容CV、Cp都是状态函数，也都是广度性质。8摩尔定压热容摩尔定容热容摩尔热容是强度量，单位为J·K-1·mol-1。9a、b、c、c'、d对一定物质均为常数。摩尔热容与温度关系的经验式CV与Cp都是温度的函数。10对同一系统，定压热容通常比定容热容大。由U=U(T,V)定压Cp与CV的关系11理想气体单原子分子系统双原子分子系统Cp与CV的关系123.理想气体的热力学能、焓及热容理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变。气体和水浴温度均未变化系统没有对外做功13

4、理想气体的热力学能只是温度的函数14焦耳实验不够精确。精确实验证明实际气体向真空膨胀时气体的温度略有改变，起始压力愈低，温度变化愈小。分子运动论观点解释。理想气体的热力学能只是温度的函数15理想气体的焓只是温度的函数161.定温过程172.定容过程183.定压过程194.绝热过程理想气体单纯p、V、T变化若视CV，m为常数20理想气体绝热可逆过程方程式热容比21或积分应用条件：封闭系统，W′＝0，理想气体，绝热可逆过程。理想气体绝热可逆过程方程式22理想气体绝热可逆过程的体积功积分或23从A点出发，

5、达到相同的终态体积定温可逆膨胀过程功(AB线下面积)绝热可逆膨胀过程功(AC线下面积)定温可逆过程(AB)绝热可逆过程(AC)24AB线斜率AC线斜率定温可逆过程(AB)绝热可逆过程(AC)252molHe，由500K，4052kPa依次经历下列过程：（1）在恒定外压2026kPa下，绝热膨胀至平衡态；（2）再可逆绝热膨胀至1013kPa；（3）最后定容加热至500K的终态。试求整个过程的Q，W，U，H。262molHe，由500K，4052kPa依次经历下列过程：（1）在恒定外压202

6、6kPa下，绝热膨胀至平衡态；（2）再可逆绝热膨胀至1013kPa；（3）最后定容加热至500K的终态。试求整个过程的Q，W，U，H。解：272molHe，由500K，4052kPa依次经历下列过程：（1）在恒定外压2026kPa下，绝热膨胀至平衡态；（2）再可逆绝热膨胀至1013kPa；（3）最后定容加热至500K的终态。试求整个过程的Q，W，U，H。解：28整个过程2molHe，由500K，4052kPa依次经历下列过程：（1）在恒定外压2026kPa下，绝热膨胀至平衡态；

7、（2）再可逆绝热膨胀至1013kPa；（3）最后定容加热至500K的终态。试求整个过程的Q，W，U，H。解：29