物理化学思考题.doc

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1、1.电动势法测定AgCl的溶度积Ksp1.本实验可否使用KCl盐桥？为什么实验中不能使用自来水淋洗盐桥？答：本实验不能使用KCl盐桥，选用盐桥的首要条件是盐桥不与溶液反应，溶液中含有Ag+，会于Cl-反应沉淀。实验中不能用自来水淋洗盐桥，制备盐桥的首要条件是盐桥中正，负离子迁移速率相近，自来水中含有Ca2+,Mg2+等离子，用其冲洗盐桥，会使盐桥正，负离子迁移相近的条件受到破坏，从而给本实验的测定带来误差。2.为什么不能用伏特计直接测定电池电动势？答：电池电动势的测定必须在电流接近于零的条件下进行，倘若用伏特表直接测定，虽然伏特

2、计的内阻非常大，远远大于电池电阻，但用伏特计测定时其电流远大于零，消耗在电池内阻上的电流是不可忽视的。即使说实验误差偏大，所得实验值与真实值偏大。3.使用UJ-25型直流电位差计时，长时间按下按钮接通测量线路，对标准电池电动势的标准性以及待测电池电动势的测量有无影响？答：标准电池是高度可逆电池，其工作条件是通过的电流无限大，长时间按下按钮接通测量线路，在电流非无限的条件，会破坏标准电池的可逆性。标准电池作为标准，受到破坏后，其电动势就变了，再以EX/EN=Ac′/Ac公式计算时，其EN还用原值，从而待测电动势的测量就不准确。4.

3、使用UJ-25型直流电位差计时，在测定过程中，若检流计光标总往一个方向偏转，可能是哪些原因引起的？答：（1）电池（包括工作电池、标准电池和待测电池）的正负极接反了；（2）电路中的某处有断路；（3）标准电池或待测电池的电动势大于工作电池的电动势，超出了测量范围2.碳钢在碳酸氢铵溶液中极化曲线的测定1.阳极极化曲线对实施阳极保护有什么指导意义？答：分析研究极化曲线，是解释金属腐蚀的基本规律、揭示金属腐蚀机理和探讨控制腐蚀途径的基本方法之一。2.恒电流法和恒电位法俩种方法所测绘出的极化曲线有何异同？答：恒电流法是恒定电流测定相应的电极

4、电位，恒电位法是恒电位测定相应的电流。对于阴极极化，两种方法测得的曲线相同；对于阳极极化，对具有活化-钝化转变行为的金属体系，由于电流和电位不是一一对应的关系，因此得到不同的曲线。实际上，测量阳极极化曲线只能用恒电位法，不能用恒电流法。3.测定极化曲线为何需要三个电极？答：由于体系中有电流通过,产生了溶液电压降和对电极的极化,因此工作电极的电位难以准确测定,由此引入参比电极.参比电极有着非常稳定的电位,且电流不经过参比电极不会引起极化,从而工作电极的电位可以由参比电极得到,而电流由工作电极-辅助电极回路得到.当体系中没有电流通过

5、,工作电极的电位可以由对电极直接准确测定,因此可以用双电极体系.由此可得,如果体系中没有电流通过,都可以用双电极体系.一旦有电流通过,要采用三电极体系,以同时测得工作电极的电位和电流或者三电极系统是指：研究（工作）电极,辅助电极（一般是铂电极）,参比电极（一般是甘汞电极）.三电极体系含两个回路,一个回路由工作电极和参比电极组成,用来测试工作电极的电化学反应过程,另一个回路由工作电极和辅助电极组成,起传输电子形成回路的作用.简单说就是测量回路（由工作电极和参比电极构成）和极化回路（由工作电极和辅助电极构成）.测量回路：实现控制或测

6、量极化电位的变化.极化回路：实现极化电流的变化与测量.通过对上面的说明,就很清楚了,三个电极不是单独起作用,而是组合形成两个回路,借个比喻来说,一个回路负责做功,一个负责测量.所以要用三个电极。1.蔗糖水解速率常数的测定1．本实验中是否需要对每一个数据进行零点校正？答：不一定。数据处理时利用对作图得直线，在同一台旋光仪测定时，旋光度的差值与旋光计的零点校正无关。2．为什么t=0时，反应液的旋光度可以不测？是否可在测定第一个旋光度时开始计时？为什么？答：实验数据处理时，用旋光度的差值进行作图和计算，仪器的精度误差可以抵消不计。3．

7、在混合蔗糖溶液和HCl溶液时，可否把蔗糖溶液加入到HCl溶液中去？为什么？答：本反应中氢离子为催化剂，如果将蔗糖溶液加到盐酸溶液中，在瞬间体系中氢离子浓度较高，导致反应速率过快，不利于测定。4．本实验中如果不把剩余反应液在恒温槽中加热2小时，则可以在室温下放24小时后再答：测α∞，两种方法t不同，对测定速度常数k有无影响？通常说反应速度常数k要随温度而变化，采用2小时的方法测定α∞，是否会影响k的数值？答：K随温度改变是肯定的,还要看实验给定的条件要测的是多少温度下的K；5.水解速率方程为准一级反应，知道怎么写？6.本实验是否一

8、定需要校正旋光计的读数？答：不一定。数据处理时利用对作图得直线，在同一台旋光仪测定时，旋光度的差值与旋光计的零点校正无关。7.为什么配蔗糖溶液可用粗天平衡量？答：本实验只需要记录αt～t数据，根据作图求得反应速率常数k，数据处理时不需要知道蔗糖溶液的精确初始浓度