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时间:2020-03-19
《创新实验结题论文高铭远.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、邻苯二胺缩邻香兰素醋酸彩、醋酸钳配合物的合成及表征高铭远樊冲戚任成魏双王文静(辽东学院化学工程学院,辽宁丹东118003)摘要:以邻苯二胺为起始原料,与邻香兰素反应得到配体(H2L),用HqL与醋酸竪反应得到SmL,再分别与水合硝酸稀土(La二Yb、Er、Pr>Ho)反应得到4个Salen型异双核金属金属配合物。通过红外光谱、紫外光谱等对合成产物进行了表征。关键词:邻苯二胺;邻香兰素;稀土配合物近年来,用Schiff碱配合物催化某些特定的反应,引起了人们的极大兴趣。在国外研究的由Schiff碱支持的催化反应很多,如催化制备氨基酸、催化不对称还原反应、氧化反应、异构化反
2、应、聚合反应等g。1988年Sakerte等人相继报道了Co的大环Schiff碱配合物(卜Co)对硫醇、硫瞇、胺等的催化氧化作用,获得了令人满意的结构,其后Eilmes等人又合成了一种新的大环Schiff碱Co的配合物(2-Co)并将其应用于对铳基的催化氧化,获得了满意的结果。我国Schiff碱金属配合物的研究起步较晚,但发展较为迅速,近二十年來,我国的化学工作者们合成了大量的Schiff碱类金属配合物,并采用了多种测试手段,对此类化合物进行了表征,促进了世界Schiff碱类金属配合物的发展但从总体来看,我国的Schiff碱类金属配合物的基础研究与国际先进水平还有较
3、大的差距。H前,国外着重合成具有复杂结构的Schiff碱及具有特殊晶体结构的Schiff碱配合物,主要利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热一热重分析、核磁共振氢谱和碳谱、质谱、拉曼光谱、摩尔电导、X-射线晶体衍射、磁矩与磁化率的测量等检测手段进行表征,研究配合物的催化性能及生物活性等,而对非等温热分解动力学则较少研究二、实验部分1.主要实验仪器与药品AB-204S电子天平,巩义市予华仪有限资任公司。Spectrum100型红外光谱仪,美国PE公司。ZF-20D紫外分析仪,上海鑫培仪器设备有限公司。DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器,巩义市予华仪器有限责任公司。邻
4、苯二胺,邻香兰素,Ln2O3(La=Yb.Er、Pr>Ho),均为化学纯,国药集团化学试剂有限公司。2.合成方法+2CHOCH3OHOHRTOCHj图1配合物的合成3.实验步骤(1)邻苯二胺缩邻香兰素配体(出1_)的合成准确称量邻苯二胺(1.76g,20mmol)溶于甲醇中,搅拌使其完全溶解至圆底烧瓶,向圆底烧瓶中滴加邻香兰素(6.08g,40mmol)的20ml甲醇溶液于上述溶液中,反应完毕后,加热回流8小时,停止加热,用甲醇、少量乙瞇洗涤若干次抽滤,烘干,得棕黄色邻苯二胺缩邻香兰素配体。(2)醋酸稀土的合成醋酸与氧化稀土(Ln?O3二Yb、Er、Pr、Ho)按6:
5、1摩尔比混入圮埸(溶剂可稍过量),烘干后反复加蒸馆水烘干,通过多次加入蒸饰水蒸发浓缩带走过量醋酸的方法,调节溶液PH值,直至溶液呈中性。停止加热,将溶液倒入烧杯中,放置至室温,干燥得到大量晶状颗粒,研成粉放置干燥处待用。(4)单核金属配合物(CoL)的合成准确称量3.764g,10mmol邻苯二胺缩邻香兰索配体(H2L)溶于25mL二氯甲烷溶剂搅拌使之溶解,将0.762g,0.40mmolCo(Ac)2-2H2O加入25mL甲醇溶液小,超声使Z完全溶解。滴加至圆底烧瓶反应器,室温搅拌反应1小时终止,过滤,用少量乙醛、甲醇洗涤产品。烘干得到橙黄色固体,硏碎成粉末密封静置
6、。(5)异双核金属配合物的合成取圆底烧瓶分别加入SmL配合物(0.0986g,0.20mmol)和酢酸稀土(Ln(N03)3-6H20,0.20mmol,Ln=Yb>Er、Pr、Ho),再加入甲醇/二氯甲烷(10mL/10mL)溶液,搅拌12小时,过滤,滤液在试管小用乙醛扩散,密封,室温静置。(乙駆用量大约是溶剂的3倍)三、结果与讨论1.红外光谱分析傅里叶变换红外光谱数据用Spectrum100光谱仪,采用KBr压片,在4,000-500cm-1采集。图3.1是H2L、LSm和Sm-Yb双核金属配合物的红外光谱,从谱图中可以看到钻单核和双核在比配体发生了蓝移,蓝移的距
7、离不同,这是由于金属离子与稀土离子的影响的结果。線珥、锌错的红外谱图与Sm-Yb—致。1.紫外光谱分析紫外光谱数据用ZF-20D光谱仪采集。图3.2是H?L、LSm和LEr双核金属配合物的紫外光谱,在配体、钻单核和双核金属配合物中也存在上述三个吸收峰,但相对的发生了一定程度的红移。出现红移是因为过渡金属铜和稀土金属参加配位所引起。钻珥、钻错的紫外谱图与Co-Yb一致。图3.1H2L、LCo和Co-Ln配合物的红外谱图图3.2H2L、LCo和Co-Ln配合物的紫外谱图四、结论由邻苯二胺和邻香兰索反应得到配体(H2L),用配体和醋酸钻反应得到CoL金属配
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