创新实验结题论文高铭远.doc

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1、邻苯二胺缩邻香兰素醋酸彩、醋酸钳配合物的合成及表征高铭远樊冲戚任成魏双王文静（辽东学院化学工程学院，辽宁丹东118003）摘要：以邻苯二胺为起始原料，与邻香兰素反应得到配体（H2L）,用HqL与醋酸竪反应得到SmL,再分别与水合硝酸稀土（La二Yb、Er、Pr>Ho）反应得到4个Salen型异双核金属金属配合物。通过红外光谱、紫外光谱等对合成产物进行了表征。关键词：邻苯二胺；邻香兰素；稀土配合物近年来，用Schiff碱配合物催化某些特定的反应，引起了人们的极大兴趣。在国外研究的由Schiff碱支持的催化反应很多，如催化制备氨基酸、催化不对称还原反应、氧化反应、异构化反

2、应、聚合反应等g。1988年Sakerte等人相继报道了Co的大环Schiff碱配合物（卜Co）对硫醇、硫瞇、胺等的催化氧化作用，获得了令人满意的结构，其后Eilmes等人又合成了一种新的大环Schiff碱Co的配合物（2-Co）并将其应用于对铳基的催化氧化，获得了满意的结果。我国Schiff碱金属配合物的研究起步较晚，但发展较为迅速，近二十年來，我国的化学工作者们合成了大量的Schiff碱类金属配合物，并采用了多种测试手段，对此类化合物进行了表征，促进了世界Schiff碱类金属配合物的发展但从总体来看，我国的Schiff碱类金属配合物的基础研究与国际先进水平还有较

3、大的差距。H前，国外着重合成具有复杂结构的Schiff碱及具有特殊晶体结构的Schiff碱配合物,主要利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热一热重分析、核磁共振氢谱和碳谱、质谱、拉曼光谱、摩尔电导、X-射线晶体衍射、磁矩与磁化率的测量等检测手段进行表征，研究配合物的催化性能及生物活性等，而对非等温热分解动力学则较少研究二、实验部分1.主要实验仪器与药品AB-204S电子天平，巩义市予华仪有限资任公司。Spectrum100型红外光谱仪，美国PE公司。ZF-20D紫外分析仪，上海鑫培仪器设备有限公司。DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义市予华仪器有限责任公司。邻

4、苯二胺，邻香兰素，Ln2O3（La=Yb.Er、Pr>Ho），均为化学纯，国药集团化学试剂有限公司。2.合成方法+2CHOCH3OHOHRTOCHj图1配合物的合成3.实验步骤（1）邻苯二胺缩邻香兰素配体（出1_）的合成准确称量邻苯二胺（1.76g,20mmol）溶于甲醇中，搅拌使其完全溶解至圆底烧瓶，向圆底烧瓶中滴加邻香兰素（6.08g,40mmol）的20ml甲醇溶液于上述溶液中，反应完毕后，加热回流8小时，停止加热，用甲醇、少量乙瞇洗涤若干次抽滤，烘干，得棕黄色邻苯二胺缩邻香兰素配体。（2）醋酸稀土的合成醋酸与氧化稀土（Ln?O3二Yb、Er、Pr、Ho）按6:

5、1摩尔比混入圮埸（溶剂可稍过量），烘干后反复加蒸馆水烘干，通过多次加入蒸饰水蒸发浓缩带走过量醋酸的方法，调节溶液PH值，直至溶液呈中性。停止加热，将溶液倒入烧杯中，放置至室温，干燥得到大量晶状颗粒，研成粉放置干燥处待用。（4）单核金属配合物（CoL）的合成准确称量3.764g,10mmol邻苯二胺缩邻香兰索配体（H2L）溶于25mL二氯甲烷溶剂搅拌使之溶解，将0.762g,0.40mmolCo（Ac）2-2H2O加入25mL甲醇溶液小，超声使Z完全溶解。滴加至圆底烧瓶反应器，室温搅拌反应1小时终止，过滤，用少量乙醛、甲醇洗涤产品。烘干得到橙黄色固体，硏碎成粉末密封静置

6、。（5）异双核金属配合物的合成取圆底烧瓶分别加入SmL配合物（0.0986g,0.20mmol）和酢酸稀土（Ln（N03）3-6H20,0.20mmol,Ln=Yb>Er、Pr、Ho）,再加入甲醇/二氯甲烷（10mL/10mL）溶液,搅拌12小时，过滤，滤液在试管小用乙醛扩散，密封，室温静置。（乙駆用量大约是溶剂的3倍）三、结果与讨论1.红外光谱分析傅里叶变换红外光谱数据用Spectrum100光谱仪，采用KBr压片，在4,000-500cm-1采集。图3.1是H2L、LSm和Sm-Yb双核金属配合物的红外光谱，从谱图中可以看到钻单核和双核在比配体发生了蓝移，蓝移的距

7、离不同，这是由于金属离子与稀土离子的影响的结果。線珥、锌错的红外谱图与Sm-Yb—致。1.紫外光谱分析紫外光谱数据用ZF-20D光谱仪采集。图3.2是H?L、LSm和LEr双核金属配合物的紫外光谱，在配体、钻单核和双核金属配合物中也存在上述三个吸收峰，但相对的发生了一定程度的红移。出现红移是因为过渡金属铜和稀土金属参加配位所引起。钻珥、钻错的紫外谱图与Co-Yb一致。图3.1H2L、LCo和Co-Ln配合物的红外谱图图3.2H2L、LCo和Co-Ln配合物的紫外谱图四、结论由邻苯二胺和邻香兰索反应得到配体(H2L),用配体和醋酸钻反应得到CoL金属配