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1、选择题50分,大蒜素测定要考计算题。1•某一化合物分子式为GH(d其红外光谱图如下。试写出其结构式。答:①U二(2+2*7-6)/2二5(可能含有苯环)(2)3060cin1,1600,1500,1585,1460cmS表征共辄苯环;3400,1700cmj2820,2700cm1,表征755,690cm'1,表征单取代苯。CHO根据以上分析,结合分了式,该未知物结构为2.下图为乙酸乙酯的NMR谱图,试解释各峰的归属—o2CHjCOCH2CH3abc60MHz,C:CI4s•g4CCJ厂Ll1098765432I'111•1o6/ppm
2、乙酸乙酣的NMRig图答:51.24:c,51.93:a,54.00:b2.用极谱法测定氯化镁溶液屮的微量镉离了。取试液5mL,加入0.04%明胶5mL,用水稀释至50mL,倒出部分溶液于电解池屮,通氮气5-10min后,于-0.3-0.9V电压间记录极谱图,得波高50»A。另取试液5mb,加入0.50mgml/'镉离子标准溶液1.0mL,混合均匀后再加入0.04%明胶5mL,用水稀释至50mL,倒出部分溶液于电解池中,通氮气5-10min后,于-0・3-0.9V电压间记录极谱图,得波高90PAo(1)请解释操作手续屮各步骤的作用;(2
3、)能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO?替代氮气?试计算试样中錨离子的含量(以gI「表示)答:(1)加入明胶,是为了消除极谱极大;通氮气是为除去溶液屮的氧,消除氧还原所产生极谱波的干扰。(2)在此介质屮不能用还原铁粉、亚硫酸钠或通C02替代通氮气因在屮性介质屮加铁粉不能除去氧,亚硫酸钠可形成MgS03沉淀,在屮性介质屮能同样能形成沉淀MgC03,影响测定结果。(3)设试液中镉离子浓度为cgL_,根据扩散电流与浓度间的关系:1=KcI试/(i试+i标)=5c/50x50/(5c+l.00x0.5)C=0.125gL_,3.一化合物的质谱图如图
4、所示,试推断貝结构式并说明其•裂解方式。10050£3-嶺住丘9395(M+2)(M)172(M+4)7981080100120140160180m/z答:①根据分子离子区爪M+2、M+4的峰强比为1:2:1,可知化合物含有两个混原了;%1碎片离了峰的归属m/z79为Br+m/z93(172-79)为CH2Br;%1确定分了式为CH2Br2,其结构式为Br—CH2—Br;%1裂解方式,均裂Br++.BrCII2Br—CH2—Br+.异裂BrCH2++.Br2.某未知物经测定是只含C、H、0的有机化合物,红外光谱显示在3100〜3600c
5、m-1Z间无吸收,英质谱如图,(1)从M+1与M的丰度比可推知其分子屮的碳原子数可能为多少?(2)分了屮是否含有苯环?(3)推导其结构式5039丿J33,5!•(MM36J答:(1)8;C原了数上限二WJ1.1%=9.0%4-l.1%=8.18o[M](2)有;由m/zl05和m/z77可知,为芳香醛、酗和酯类化合物发生B断裂后产生Ph-C0*(m/zl05),进一步失去C0,生成m/z77的苯基阳离了。(3)由红外光谱可知,无-0H存在;有Ph-CO+存在;剩余分子量=136-105(C6H5C0)=31;酮类Ph-C0-CII3排除
6、;醛类Ph-CO-COH排除;酯类Ph-C0-0CH3符合。