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时间:2020-03-16
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1、乙烯、丙烯制冷原理一、基本概念(1)汽化潜热(简称汽化热)在一定压力下,1千克饱和液体汽化成为等温干饱和蒸汽所需吸收的热量,叫做汽化潜热。所谓干饱和蒸汽(简称干蒸汽)是指在饱和蒸汽中没有饱和液体微粒时的蒸汽,而湿饱和蒸汽(简称湿蒸汽)是指在饱和蒸汽中夹带部分雾状的饱和液体微粒时的蒸汽。对于每一种液体,在不同的饱和压力下,汽化潜热的数值是不同的,饱和压力愈高,汽化潜热愈小。(2)汽化在任一温度下,液体内总有一些运动速度足够快的分子,也就是“活跃分子”,这些“活跃分子”能克服邻近分子对它的吸引力和液体表面张力而跃出液面,随即飞散到自由空间中,形成蒸汽,随着温度的升高,则液体中这种“
2、活跃分子”就愈多,蒸汽的产生过程就愈迅速。上述这种由液体变为蒸汽的过程叫汽化。(3)饱和蒸汽压液体在汽化的同时,液面上方也会有一些蒸汽分子因与液面碰撞,又被液体分子吸住而返回液体。在密闭容器中,当某一时间内,从液体逸出的分子数等于回到液体内的分子数时,液体和它的蒸汽处于“动平衡状态”,液面上方蒸汽的密度就不再改变,这种状态称为饱和状态。饱和蒸汽的压力叫做饱和蒸汽压。液体的饱和蒸汽压与温度有关,温度一定,饱和蒸汽压就一定;反之亦然。6二、节流膨胀制冷工作原理当流体在管道中流动时,若中途经过横截面突然缩小的通路,如阀门或孔口时,会由于摩擦损耗使其压力下降,体积膨胀,这种现象叫节流。
3、因为流体通过阀门或孔口很快,所以在阀门或孔口附近的流体和外界的热交换很小,可以忽略不计,因此节流过程可以认为是一种绝热膨胀过程,通常把它叫做绝热节流。通常情况下,流体节流后,温度总是降低的。在制冷装置中,就是利用节流膨胀使高温制冷液体的温度降低以达到制冷目的。三、压缩制冷的工作原理压缩制冷装置的主要设备有:压缩机、冷凝器、节流阀、蒸发器(如上图)。6在制冷系统中冷媒是用来吸收热量(即产生冷量)的物质。高压液态冷媒通过节流阀降压(同时降温)后进入蒸发器,在蒸发器中通过热交换吸收被冷却介质(如工艺物料)的热量而汽化,随即被压缩机吸入,经过压缩机压缩后(压力和温度均得到提高),进入冷
4、凝器与冷却介质(如冷却水)进行热交换,放出热量,冷凝为高压液态冷媒,液化了的高压冷媒再经过节流阀进入蒸发器。这样不断地循环过程叫做压缩制冷循环。从以上可知,蒸汽制冷循环要经过四个过程:(1)压缩过程;(2)冷凝过程;(3)膨胀过程;(4)制冷过程(蒸发过程)。根据冷媒的性质,通过对冷媒的蒸发加压的方法,使冷媒自低温处吸热,向高温处排热,以实现热量自低温物质向高温物质传递的目的,从而构成一个封闭的热力过程。四、乙烯—丙烯复迭制冷系统为了给混合进料、催化剂配制、聚合反应等提供-100℃左右的低温,要选用乙烯为制冷介质,而乙烯的临界温度为9.21℃,需要液态丙烯作为使乙烯冷凝的冷剂,
5、这样在乙烯制冷循环中由丙烯向乙烯供冷,在丙烯制冷循环中由冷却水向丙烯供冷,使乙烯、丙烯制冷系统复迭起来,组成复迭制冷系统。6丁基橡胶聚合反应机理丁基橡胶聚合过程是典型的阳离子反应,一般认为,这类反应系在某些能释放H+的质子酸或Lewis酸的作用下,使具有供电子性能的不饱和烃单体产生链引发,进而发生链的增长。丁基橡胶聚合反应则是用AlCl3作催化剂形成离子络合物,贡献出质子或正电氢原子给异丁烯分子,因此形成一个正碳离子,依次引发聚合,形成聚合物链。以下是对丁基橡胶聚合反应历程的假设。(1)链引发根据阳离子反应机理,通常认为只有在助催化剂存在下才能产生引发反应,本装置采用的助催化剂
6、是水。Alcl3+HOH--→H+[Alcl3·OH]-缔合离子对CH3CH3
7、
8、CH3-C=CH2+H+[Alcl3·OH]---→CH3-C+[Alcl3·OH]-引发离子对
9、CH3(2)链增长链增长主要是通过将单体加入到引发的正碳离子中来实现。CH3CH3CH3CH3CH3
10、
11、
12、
13、
14、CH-C+[Alcl3·OH]-+nCH2=C--→CH-C-CH2-C~C+[Alcl3·OH]-
15、
16、
17、
18、
19、CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3
20、
21、
22、+CH2=C-CH=CH2--→CH3-C-CH2-C~C-CH2-C=CH-CH2+[Alcl3·OH]-
23、
24、
25、
26、
27、CH3CH3
28、CH3CH3CH36(3)链转移和链终止A.向单体分子的链转移反应:活性链向单体分子转移一个催化剂分子。CH3CH3CH3CH3
29、
30、
31、
32、~CH2-C+[Alcl3·OH]-+CH2=C--→~CH=C+CH3-C+[Alcl3·OH]-
33、
34、
35、
36、CH3CH3CH3CH3CH3CH3
37、
38、此外:~CH2-C+[Alcl3·OH]---→~CH=C+H+[Alcl3·OH]-
39、
40、CH3CH3缔合离子对H+[Alcl3·OH]-的生成,使催化剂络合物再生。B.活性消失的链终止反应:活性离子对中的阳碳离
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